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第26卷第6期 高 校 化 学 工 程 学 报 No6 Vb1．26
2012 年 l2月 JournalofChemicalEngineeringofChineseUniversities Dec． 2O12
文章编号：1003-9015(2012)06—0983—06 网络出版地址：http：／／www．cnki．netk／cms／detail／33．1141．TQ．20121lOl1404．003．html
Wo3／ZrO2固体超强酸改性及在酯化反应中应用研究
张 存 ，刘 涛 ，王洪娟 ，王 峰 ，潘小玉 ，刘晓勤。
(1．扬 1大学 化学化工学院，江苏扬州 225002；2．南京工业大学 化学化工学院，江苏 南京 210009)
摘 要：为进一步提高woZ／rO2固体超强酸催化活性和稳定性，采用共沉淀法分别制备Ce和 Mn改性WO3Z／rO2催
化剂。通过XRD、Raman等方法对改性前后催化剂进行表征，由相应图谱分析Ce和Mn引入对催化剂晶型结构和表
面性质的影响；并将改性后催化剂用于丙酸和正丁醇的酯化反应考察其催化性能，同时确定合成丙酸正丁酯的最佳工
艺条件。结果表明，Ce或Mn的引入能更好地抑制焙烧时ZrO2晶粒长大，使晶粒粒度更加细化，但是没有改变WO3／ZrO
催化剂的物相结构；与WO3／ZrO2相比，Ce或Mn掺杂后催化剂活性明显提高。
关键词：固体超强酸；WO3／Zr()2；锰：铈；酯化反应
中图分类号：0643．361；TQ426．82 文献标识码：A DOI：10．3969~．issn．1003。9015．2Ol206．013
StudyonM odificationofSolidSuperacidW O3／Zr02anditsApplicationtoEsterification
ZHANGCun，LIUTao，WANGHong-juan，WANGFeng，PANXiao-yu，LIUXiao．qin
(1．CollegeofChemistryandChemicalEngineering，YnagzhouUniversity，Yangzhou225002，China；
2．CollegeofChemistryandChemicalEngineering，NanjingUniversiytofTechnology，Nanjing210009，China)
Abstract： Inordertoimprovethecatalyticactivityna dstabilityofthesolidsuperacidcatalystW03／ZrO2，the
Ce na d Mn-modified W O3／ZrO2solid superacidswere respectively prepared by CO—precipitation method．
W 03／ZrO，na dmodifiedWO1／ZrO，catalystswerechraacterizedbymena sofXRD na dRaman．Theeffectsof
modification on the crystalline structure nad surface property ofthe catalystswere studied with the
corresponding spectra．The catalyticperformanceofmodifiedWO3／ZrO2using forsynthesizingH-butyl
propionatewasinvestigated．nadtheoptimum praametersofsynthesisweredetermined．Theresultsshow that
theCeorMn dopedtungstatedzirconiacouldpreventthegraingrowthandmakecrystallitesizedecrease，
however，nochnageinthestructureofWO3／ZrO2catalystwasfound．CompraedwithW O3／Zr02solidsuperacid，
Ce，Mn-modifiedcatalystsshow higherca
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