CNTs表面修饰及其在EP纳米复合材料中应用研究进展.pdfVIP

维普资讯 74 工程塑料应用 2007年， 第35卷，第 11期 CNTs的表面修饰及其在EP纳米复合材料中应用的研究进展 张娇霞 郑亚萍 张爱波 (西北工业大学应用化学系，西安 710072) 摘要 介绍近年来碳纳米管(CNTs)的有机表面修饰研究进展。通过对CNTs的表面修饰可改善CNTs在有机 溶剂中的溶解性及在聚合物基体中的分散性。综述了CNTs改性环氧树脂(EP)纳米复合材料的研究现状，并对今 后CNTs改性纳米复合材料的发展方向进行 了展望。 关键词 碳纳米管 分散方法 环氧树脂 纳米复合材料 碳纳米管(CNTs)自从 1991年被 日本NEC公司的S．Ii— 用氯化亚砜将羧基转换成酰氯 ，再与 11一巯基十一胺反应， jima…无意中在电弧蒸发石墨电极制备C。时发现 以来 ，以 得到了含有硫醇基团的改性 SWNTs。研究发现这种经过硫 其特殊的结构与优异的性能引起了各国科学家的广泛兴趣。 醇修饰的SWNTs可以在金的表面进行 自组装。ChenChuan— CNTs是一种类似石墨结构的六边形网格卷绕而成的、两端 sheng等 在此基础上通过羧基与羟基的酯化反应，将硬脂 为半球形端帽、具有典型层状中空结构的材料。根据石墨片 酸引入到CNTs表面。具体工艺过程是，将经混合酸 ( ： 层数的不同，CNTs可分为多壁碳纳米管 (MWNTs)和单壁碳 = 3：1)超声处理的CNTs与硬脂酸混合，在硫酸的催化 纳米管 (SWNTs)。研究表明，CNTs的密度只有钢的1／6，强 作用下反应生成酯基，将硬脂酸通过酯化和物理吸附接枝到 度却是钢的 100倍 ，模量可达 1．8TPa。CNTs是典型的一维 CNTs表面。H．Kitano等 将混合酸处理 的 SWNTs与聚 纳米结构，其超强 的力学性能、超大的长径 比(一般大于 (2-甲基丙烯酰 D一吡喃葡萄糖苷)(PMEGIc)进行加成反应 1000)、极好的化学和热稳定性、良好的光电性能，使其具有 得到PMEGIc—SWNTs产物；将其与聚(N一异丙基丙烯酰胺) 广泛应用于生物传感器、储氢容器 、超容量电容器、机电激励 (PIPA)进行缩合反应得到PIPA—SWNTs产物。这些功能 器 、结构增强材料等方面的应用前景 。。 化的SWNTs可望在生物医学方面得到应用。WangZhimin 目前，对 聚合物／CNTs复合材料已有广泛研究 ，这主要 等 将PEO—b—PDMA共聚物与酸化MWNTs进行反应，其中 是因为CNTs的c—c共价键结构与聚合物材料的链段结构 PDMA的胺基与羧基发生反应将该共聚物连接到MWNTs管 相似，能通过配位作用与聚合物材料进行复合。因此 CNTs 壁上，而PEO促进了CNTs在不 同溶剂 中的溶解性。热重 町作为增强材料有效地改善聚合物材料的力学性能和电学 (TG)分析表明，CNTs的接枝率可达26％。然后将纳米Au、 性能等。但是因为CNTs非常容易聚集成束或缠绕 ，尤其是 Pt粒子通过 PDMA上的胺 基连接 到 CNTs管壁上。Yang SWNTs的直径更小，更容易团聚而影响其在基体中的分散 Zhenglong等 首先用混合酸 (V o：V )=3：1)对 CNTs 性 ，从而使CNTs的性能不能有效发挥。因此要制备性能优 进行处理，使 CNTs表面 的羟基与硅烷偶联剂反应得其产 异的聚合物／CNTs纳米复合材料，首先要解决的是对 CNTs 物，然后用乳液聚合法将乙烯基咪唑通过 C=C键接枝到 进行表面修饰 ，以改善CNTs在聚合物基体 中的分散性。通 CNTs表面。XuGuoyong等 利用氧化的MWNTs与二氯亚 常对CNTs进行表面修饰 、引进功能性基团主要有有机共价 砜反应，再通过原位可逆加成 一断裂链转移活性 自由