密度泛函理论研究EuSi_n（n=12-18）团簇的结构、稳定性与电子性质.pdfVIP

筇 34卷 4期 安徽 师 范 大 学 学 报 (自然科学版 JournalofAnhuiNormalUniversity(NaturalScience) Vo1．34No4 2011年7月 July．2011 密度泛函理论研究EuSin(11二12—18)团簇的结构、 稳定性与电子性质 杨 战， 黄景怀， 方振兴， 杨 帆， 张玲玉， 宁利新， 崔执凤 (安徽师范大学物理与电子信息学院，安徽 芜湖 241000) 摘 要 ：本文采用基于密度泛函理论 的B3LYP／CEP 31G方法，对 EuSi(n=12—18)团簇的平衡 结构、基态相对稳定性、电子性质及其随团簇尺寸的变化趋势进行了研究．结构优化和绝热电子亲 和势(AEA)的计算结果表明，从 n=12开始Eu原子开始 占据了团簇的内部位置并形成笼状结构， 同时A三二A计算结果表明EuSi团簇获得电子的能力最强．团簇的平均结合能、离解能、能量二阶差 分计算结果均表明当n=13、15、17时团簇是比较稳定的．能隙分析说明F】掺杂后团簇的化学活 性有所增强，n=16时团簇具有较高化学稳定性．Mulliken布居分析表明n=13—17时电荷 由Si原 予向Eu原子转移而电荷转移量随 12的增大而减少，在 n=18时Eu原子 电荷为正值开始失去 电 子 ，电荷转移方向出现 了翻转． 关键词：EuSin团簇 ；平衡几何结构；密度泛函理论；笼状 团簇；稳定性 中图分类号：O561．1 文献标识码：A 文章编号：1001—2443(2011)04—0328—07 引 言 团簇具有独特的物理化学性质和潜在的应用价值，一直引起人们广泛的研究兴趣．因为Si是微电子工 业中一种重要的半导体元素，所以实验和理论上都对 si团簇进行了广泛的研究[卜 ，但是先前的研究表明， 与碳富勒烯不同，中空的si笼型结构并不稳定，因为它缺少像碳元素那样的sp杂化轨道[，而Si原子轨道 倾向于sp3杂化，不利于笼型结构的形成．事实上，si(n=1—50)团簇中si原子之间容易发生强相互作用而 不能形成笼型结构_l9 0j．计算得出的Si60结构最后优化结果是严重扭 曲的l¨j． 为了解决这个问题，人们将过渡金属掺入 Si团簇中，发现过渡金属掺入较大尺寸的Si团簇中增强了 笼型团簇的稳定性，这主要是因为过渡金属在 Si笼型团簇 中央中和掉了S；笼型团簇表面的悬挂键 ．另 外，过渡金属掺杂si团簇的磁性、超导性质、电荷转移特性以及其他一些性质都与纯硅团簇有很大的不同， 更重要的是过渡金属掺杂硅团簇对新型Si纳米材料的形成也有很重要的作用．因此，最近几年过渡金属掺 杂si团簇在实验和理论研究上都受到人们很大的关注．已发表的研究工作表明，由于过渡金属原子尺寸合 适和r{带填充，掺杂进入Sin团簇能形成稳定笼状结构_1-2 ． 稀土金属(RE)具有与过渡金属类似的许多性质 (如光学和磁性性质等)．然而，稀土金属也有其独特物 化性质 ，例如在未满的4f支壳层 中，不同电子的磁效应并不像满支壳层那样彼此抵消 ．到 目前为止 ，关于稀 土金属掺杂Si团簇的研究 比较有限．Ohara等人2’j实验研究了TbSin(6≤n≤16)团簇的光电子能谱． Kumar等人l2J用理论方法详细研究了RESi2O0 (M=La，Ac，Sm，Gd，Tm， ，Pa，Pu，Th，Np，Pm)．结果表 明PaSi2O,SmSi2O、PuSi2O、TmSi2O和 GdSi2O 在它们的基态结构中保留了显著的磁矩．另外，罗友华等 人[23]用密度泛函理论的赝势方法研究了LuSi团簇结构及其电子性质，最新的实验工作中Bowen和他的同 事们[]研究了EuSin(3≤n≤17)混合团簇的光电子能谱．最近，赵高峰等人 sJ采用基于密度泛函理论的广 义梯度近似方法系统研究了EuSi(1≤n≤13)团簇的几何构型、稳定性和电子性质，对EuSil2是最小的笼状 收稿 日期：2010—10一】 基金项 目：同家 自然科学基金r】0804001． 作者简介：杨战(1976)，男，安徽宿州人，硕士研究生．通讯作者：宁利新 34卷第4期 杨 战，黄景怀，方