双卟啉化合物的构象平衡及π-π 作用研究.pdfVIP

V o l. 20 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 3　 1 9 9 9 年 3 月 　　 　　　 CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 333～ 338　 双卟啉化合物的构象平衡及 - 作用研究 任奇志　黄锦汪　林翠梧　计亮年 ( 中山大学化学与化工学院, 广州, 5 10275) 摘要　制备并表征了一系列以柔韧烷氧链相连的自由双卟啉及其锌配合物, 以1 考察了烷 H NM R 氧链长度及锌离子对双卟啉构象平衡的影响. 结果表明, 双卟啉存在开放式及闭合式构象平衡, 随烷氧链的增长, 构象平衡由开放式向闭合式移动, 当链上碳原子数为 4 时最有利于双卟啉形成 闭合式构象. 锌离子与卟啉环配位后未改变构象平衡趋势. 应用 谱研究了双卟啉环间 相 IR 互作用, 利用荧光光谱考察了双卟啉环间单重态能量转移, 其结果支持了1 的结论. H NM R 关键词　双卟啉配合物, 构象平衡, NM R , 化学位移 分类号　 6 14. 33 O 金属卟啉聚合物在光合作用、生物催化和光电导作用[ 1～ 3 ] 等方面有重要的生物效应. 对 天然卟啉聚合物的结构及功能进行模拟有助于认识该类卟啉在生物系统中的化学物理机制, 同时对寻找具有特殊功能的仿生卟啉有重要意义. 由于天然卟啉聚合物结构的复杂性, 直接 研究其性质十分困难, 设计与合成模拟天然卟啉聚合物性质的卟啉二聚体通常是主要研究方 [4 ] 法 . 我们曾报道了以柔韧烷氧链相连的单核铁双卟啉、双核铁双卟啉作为细胞色素 450 单 P 加氧酶模拟体催化环己烷的羟化反应研究, 发现该系列双卟啉的高催化活性与其在溶液中的 [4～ 7 ] ( ) ( ) [ 8 ] 构象平衡有关 . 并分析了铁 锌 双卟啉中两卟啉环间的相互作用 . 为系统地探讨烷氧链长度及金属配位对双卟啉构象平衡的影响, 我们合成了一系列由 _ ( 2 ) n _ ( = 2～ 10) 相连的 型自由双卟啉及其金属锌配合物, 研究了它们的构 O CH O n p p 象平衡及卟啉环间 作用, 得到了有规律的结果. 1　实验部分 1. 1　试剂及合成 ( ) ( ) 吡咯 A . R. , F luk a 公司 ,