Li-Mn-H2O系热力学分析.pdfVIP

维普资讯 第 14卷第 11期 中国有色金属学报 2004年 11月 Vo1．14NO．11 TheChineseJournalofNonferrousMetals NOV． 2004 文章编号 ：1004—0609(2004)II—I926—08 Li．Mn-H2O系热力学分析① 赵 中伟 ，霍广生 (中南大学 冶金科学与工程学院，长沙 410083) 摘 要 ：绘制了25℃时Mn-H0与Li—Mn—H0系的e—pH图，并对锂离子电池用正极材料锰酸锂的湿化学制 备以及溶液中锂的回收问题从热力学上进行了分析，指出了可能的技术途径和对策 ；计算发现，LiMnzO 完全或 部分地 占据了各种价态锰离子化合物的稳定区域 ，在水溶液中的稳定性很好。这对湿法制备 LiMnzO 十分有利； 而LiMnOz的稳定性较差，仅在溶液中维持较高锂离子浓度时才可存在 。湿法制备 LiMnOz的条件较为苛刻；对 于从溶液中回收锂，锰的固体氧化物如 MnOz无疑是极佳的吸附剂，理论上有很高的回收率。吸附的锂宜采用提 高溶液电势的方法进行氧化性解吸。 关键词 ：Li—Mn—H2O系；热力学；LiMn2O4；LiMnO2 中图分类号 ：TQ021．2 文献标识码 ：A ThermodynamicanalysisofLi--Mn-H‘20 system ZHAO Zhong—wei，HUo Guang—sheng (CollegeofM etallurgicalScienceandEngineering， CentralSouthUniversity，Changsha410083，China) Abstract：Thee—pH diagramsofMn-H20 andLi—Mn-H2O systemsat25℃ weredrawnaccordingtOthermody— namiccalculation．ThetechnologicalroutesassociatedwiththesynthesisofLi—M n-O materialsforrechargeablelithi- um ionbattery，aswellastherecoveryoflithium from saltlakesolutionbysorptionmethods，werediscussedinde— tail．ItappearsthatLiMn2O4isfairlystableinaqueoussystem sinceitoccupieswholeorpartofthepredominantar— eaofmanganesecompounds．ThisisbeneficialforpreparingLiMn2O4byhydromethods．Onthecontrary，itisrela— tivelydifficulttOobtainLiMn02becauseLiM nO2canexistonlywhenthelithium concentrationishighandthesys- tern potentialislow．MnO2，withhightheoreticalrecovery，isaveryni’ceabsorbentforextractinglithium from SO— lution．Byincreasingsolutionpotential，lithium canbedesorbedfrom M n02． Keywords：Li—Mn-H2O system ；thermodynamics；LiMn2O4；LiMnO2 目前 ，锂离子电池正极材料的研究热点主要集 电化学性能较差[6]。熔融盐浸渍法