金属掺杂对NiO／γ-Al2O3甲烷三重整的影响.pdfVIP

第 l0卷 第4期 广州大学学报(自然科学版) V01．10 No．4 2011年 8月 JournalofGuangzhouUniversity(NaturalScienceEdition) Aug． 2011 文章编号 ：1671—4229(2011)04-0028-04 金属掺杂对 NiO／,,~一A12O3甲烷三重整的影响 邹汉波，陈胜洲，赵朝晖，林维明 (广州大学 化学化工学院，广东 广州 510006) 摘 要：考察了掺杂碱金属 (Li、K)和碱土金属(Mg、Ba)的NiO／~一A1：0，催rE3,1在甲烷三重整反应 中的催化性 能，并利用程序升温还原、程序升温脱附等手段对催化剂进行 了表征．结果表明，碱金属 K的掺杂能同时提高 NiO／~一A12O3催化剂的 CH 和 CO：的转化率，而其他金属的掺杂仅对 CO 转化有利．750qc时K—NiO／~一A12O3 催化剂的CH 和 CO2的转化率分别为 86．5％和 57．29％，而NiO／3,一A1203催化剂的CH4和 CO2的转化率仅为 74．3％和 10．39％．碱金属或碱土金属的掺杂增加了催化剂的总碱性 中心数 目，提高了催化剂对 CO，的吸附能 力．钾的加入有利于提高催化剂中弱结合态NiO物种的含量，稳定表面 自由的NiO物种，增加催化剂上强碱中 心和活性位 的数量． 关键词 ：甲烷三重整 ；镍催化剂 ；碱金属 ；碱土金属 中图分类号：O643．3 文献标志码 ：A 以cH和cO为原料制合成气，对环境治理及资源的 了催化剂的表面性质 有效利用具有重要意义．不过cO：的甲烷重整过程存在高 能耗及催化剂易积炭失活等问题．SONG等¨于2001年提 1 实验部分 出甲烷三重整(tri．reforming，TRM)的概念，向重整气中添 1．1 催化剂的制备 加水蒸汽，将C0：重整甲烷(CDR)、甲烷部分氧化(POM) 按照NiO含量为8wt％、助剂含量为3wt％的比例称取 和水蒸汽重整甲烷(SRM)三个反应耦合在一起，实现反应 硝酸盐，依据载体^y—A1：0 的饱和吸水量将硝酸盐配制成 过程的部分自供热，同时缓解催化剂上的积炭．镍系催化 等体积的浸渍液，并将其缓慢滴加到载体中，静置24h后 剂对甲烷重整反应具有可与Pt催化剂相媲美的催化活 在I10qC下烘干，并于500℃下焙烧4h即可得到所需催 性 J，而且镍的储量丰富，价格低廉，具有很好的研究价值 化剂． 和应用前景． 1．2 催化剂的活性评价 研究证明，向甲烷三重整用的催化剂中添加助剂，可 催化剂的活性评价是在微型固定床石英反应器中进 以改善催化剂的反应性能．LI等 在催化剂Ni／BaTi0 行，称取500mg镍系催化剂置于反应器的恒温段．催化剂 中添加稀土助剂La，结果表明，La提高了活性组分镍的分 先在700℃，N：：H 比为2：1的还原气氛下(总流量为30 散度和表面氧空穴的数目，同时降低了镍活性物种的还原 mL·rain。)‘预处理2h．反应气按照n(CH)：n(CO)：n 温度．由于碱金属和碱土金属能中和载体上的酸中心，故 (H：0)：n(0：)=1：0．5：0．5：0．1比例进入反应器，总流量 降低了甲烷的裂解反应及积炭反应 ；同时可以起到 “阻 为 100mL ·min_。．反应产物经冷阱去水后，用岛津 Gc一 碍剂”的作用，防止催化剂活性组分晶粒的聚集与烧结，改 2014C气相色谱仪在线分析，采用热导检测器．催化剂的性 善甲烷重整反应中的催化剂性能．