用MTBE尾气作烷化剂对富集均三甲苯的精制.pdfVIP

2011年第3期 甘 肃 石 油 和 化 工 2011年9月 用MTBE尾气作烷化剂对富集均三甲苯的精制 王 伟 ，郑 鹏，郭兰芬，高 山，管 浩 (锦州开元石化有限责任公司物资采购 中心，辽宁锦州 121001) 摘要：采用反应分离方法，用MTBE尾气对富集均三 甲苯进行精制 ，在选定了催化剂的加入 量、反应温度和气速后 ，MTBE尾气对 富集均三 甲苯的精制起到 了较佳 的作用 ，甲乙苯的转化 率超过 94％，均三甲苯的收率高于 110％，反应液 中均三甲苯与 C9芳烃 的质量 比高于 98．6％。 关键词 ：MTBE尾气；富集均三 甲苯；精制 1 前言 近年来随着催化重整装置 的重芳烃产量和裂解汽油产量的不断提高，C。芳烃产量逐渐增加，开 发利用C芳烃资源显得极为重要。C芳烃在进行分离时除能得到纯的偏三 甲苯外，还能得到含有 40％左右均三甲苯的副产品(富集均三甲苯)。 均三甲苯是一种宝贵的精细化工原料，它的用途广泛 ，附加值高，可用于生产均三甲苯胺、2，4， 6一三甲苯胺，还可作为活性染料K3R和RAW 的中间体等[1．。据市场调研得知，近几年我国均三甲 苯的需求量为 1万 t／a，而我 国总产量远远满足不了这一需求。 为了从副产中得到高纯度的均三 甲苯，采用甲基叔丁基醚尾气作烷化剂，在催化剂的作用下， 使富集均三甲苯中的邻 、间、对 甲乙苯和少量偏三甲苯烷化成 比均三 甲苯沸点高且易于分离的重组 分，经精馏得到高纯度均三甲苯。 2 实验部分 2．1 原料分析 2．1．1 原料富集均三 甲苯的组分分析结果和对应沸点 见表 1。 从表 l中的数据可知，富集均三 甲苯中各组分的沸点和均三甲苯极为接近，用普通精馏方法很 难将连三甲苯提纯 。 表 1 富集均三甲苯的组分及对应沸点 2．1．2 MTBE尾气的组成分析 对MTBE尾气进行分析，结果见表2。 表 2 MIIBE尾气的组成 收稿 日期 ：2011_o6—29 作者简介：王伟(1975一)，女，黑龙江牡丹江人，工程师，主要从事调研及技术开发工作。 22 2011年第3期 王伟等：用MTBE尾气作烷化剂对富集均三甲苯的精制 研 究探讨 从表 2中的数据得知 ，该尾气 中含有将近50％的异丁烯。本实验的 目的就是使用该部分异丁烯 对富集均三甲苯中的各组分进行烷基化反应后 ，再精馏得到高纯度均三甲苯。 2．1．3 催 化 剂 A1CI3：纯度为 98．56％。 2．2 MTBE尾气对 富集均三 甲苯精制的原理 该反应是将富集均三甲苯 中与均三 甲苯沸点接近组分邻 、间、对甲乙苯和偏三 甲苯与烷化剂发 生反应 ，生成 比均三 甲苯沸点更高的组分 ，同时尽量促进偏三甲苯异构成均三 甲苯 ，以利于均三甲 苯的蒸馏 ，生成高纯度(高于 98．5％)的均三甲苯。 2．3 实验 将一定量的富集均三甲苯加入三 口瓶 中，并加适量的催化剂，搅拌升温一定温度后 ，通入一定 量的MTBE尾气，充分搅拌一定时间，将反应物搅拌水洗 ，静置分层后弃去下层水溶液，收集上层物 质，分析合格后再进行精馏 ，将蒸馏所得塔顶馏分再二次烷化，烷化液经水洗后再二次蒸馏得合格 的均三 甲苯。 3 结果与讨论 3．1 烷化和蒸馏的技术指标要求 一 次烷化液的要求：均三／C芳烃：75％--~85％，二次烷化液的要求：均Z／C芳烃 高于 98．5％，一 次蒸馏 ：塔顶均三高于75％，重组分低于4％，二次蒸馏 ：塔顶均三高于 98．5％，重组分低于0．5％。 3．2 MTBE尾气对富集均三甲苯一次烷化 每次投料 500g，AIC1。／原料 (质量比)为4，烷化N／C9(摩尔)为0．8，于烷基化温度为45-50℃ 条件下，用MTBE尾气对富集均三甲苯进行一次烷基化反应，反应结果见表 3。 表3 MTBE尾气对富集均三 甲苯一次烷化的对 比结果 注：BYW代表丙烯烷化 ，MYW 代表MTBE尾气烷化，下同；分析数据只取C。以前各组分数据 ，下同。 均三收率计算 ：(烷化液量×均三％)／(原料量×均三％)