Bi—MSU-4介孔分子筛催化过氧化氢氧化苯乙烯.pdfVIP

2011年8月 工业 催 化 Aug．2011 第 19卷 第8期 INDUSTRIALCArALYSIS Vo】．19 No．8 Bi—MSU一4介孔分子筛催化过氧化氢氧化苯乙烯 官金明，陈晓晖 ，魏可镁 (化肥催化剂国家工程研究中心，福州大学化学化工学院，福建 福州350002) 摘 要：采用Tween一40为模板剂，正硅酸 乙酯为硅源，硝酸铋为铋源，在常温、常压条件下合成 Bi—MSU一4介孔分子筛，并用于苯乙烯催化氧化反应。热力学计算表明，苯乙烯催化氧化反应为 不可逆反应。在半间歇反应釜进行单因素及正交实验，结果表明，反应最佳温度(80～90)℃，过氧 化氢与苯乙烯物质的量比为3．37：1，甲醇40mL，催化剂用量0．15g。对反应机理进一步分析推 测，骨架Bi、过氧化氢及甲醇之间由于存在氢键而形成稳定的五元环过渡态，该五元环能释放 出一 个质子，使反应过程产生B酸中心，具有更强的氧化性，能够更好地解释碳碳双键断裂生成醛的实 验现象。 关键词：催化化学；Bi—MSU一4介孔分子筛；苯乙烯；苯甲醛；反应机理；催化氧化 doi：10．3969／j．issn．1008—1143．2011．08．009 中图分类号：TQ424．25；TQ241．2 1 文献标识码：A 文章编号：1008—1143(2011)o84)o4o~6 Oxidationofstyrenetobenzaidehyde thH2O2catalyzedby Bi—MSU-4mesoporousmolecularsieves GUAN Jinming，CHENXiaohui ，WEIKemei (NationalEngineeringResearchCenterofChemicalFertilizerCatalyst，SchoolofChemistryand ChemicalEngineering，FuzhouUniversity，Fuzhou350002，Fujian，China) Abstract：Mesoporousmoleculra sievesBi-MSU-4 weresynthesizedusingTween-40asthetemplate， TEOSassiliconsourceandBi(NO3)3·5H2Oasbismuthsourceundertheconditionofnormaltempera— tureandpressure，andwasusedtocatalyzetheoxidationofstyrenetobenzaldehyde．Theresultsofther— modynamiccalculationshowedthatthecatalyticoxidationofstyrenewasirreversiblereaction．Theexperi— mental resultsindicatedthattheoptimum reactionconditionwasobtainedasfollows：reactiontemperature (8o一90)oC，molraratioofH2O2(30wt％)to~tyrene3．37：1，thedosageofmethanolnadthecatalyst 40mLand0．15grespectively．WiththeformationofthefivememberringintermediateamongBiactive sites，H2O2andmethna ol，theenergyofthesystem decreasedandthefivememberringintemr ediatepm— ducedaBrtinstedacidcentre，whichhadstrongeroxidizabilityandcouldbreakthedoublebondofsty—