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第45 卷 第 22 期 2000 年 11 月 论 文 线性及超支化共轭聚合物的合成及光物理性质 * 贺庆国 林 童 白凤莲 (中国科学院化学研究所分子科学中心, 北京 100080. * 联系人, Email: baifl@infoc3.icas.ac.cn) 摘要 利用 Wittig 反应合成了超支化 PPV 及线性 PPV( 包括对位和间位 PPV), 产物经 FTIR, 1H-NMR, 13C-NMR, 凝胶渗透色谱(GPC) 等手段进行了表征, 研究了它们在溶液和薄膜状态下的 光物理性质. 在二氯甲烷溶液中, 超支化PPV 和具有间位结构的线性PPV 的最大吸收和发射波长 的位置基本相同, 都在对位PPV 吸收和发射的短波方向. 说明超支化PPV 分子的电子结构与对位 PPV 明显不同, 处在一种特殊的共轭结构形式. 与溶液状态相比, 超支化和间位 PPV 的膜的吸收 都发生了不同程度的蓝移, 而发射却发生了红移. 但是相应的对位 PPV 的膜与溶液状态相比, 无 论是吸收和发射都发生了不同程度的红移, 说明超支化PPV 分子的能级结构比较特殊. 关键词 共轭聚合物 超支化 线性共轭聚合物 光物理性质 电子结构 超支化聚合物(hyperbranched polymer) 是一种链节高度支化的聚合物, 在结构上, 它不像 树枝状聚合物(dendrimer)那样有规则和具有良好的对称性, 可以把超支化聚合物看作是介于 [1] 线性和树枝状聚合物之间的一种过渡结构 . 与树枝状聚合物相比, 它的合成过程比较简单甚 [2] 至可一步完成 . 近年来, 有关超支化聚合物领域的研究非常活跃, 许多科学家认为超支化聚 [3] 合物将挑战树枝状聚合物, 在催化 药物运载 传感器 基因疗法等方面扮演重要的角色 , 具 有广阔的应用前景. 自 1990 年 Burroughes 等人利用聚对苯撑乙烯(PPV)制备电致发光器件以来, 聚合物的发 光范围已覆盖整个可见光区, 所制备的发光器件的各项指标也已接近商业化水平. 然而, 对电 致发光材料的研究, 主要集中在一维共轭聚合物, 如聚苯撑乙烯(PPV)类 聚联苯撑(PPP )类及 [4] 聚芴等体系 . 和分子量大小相近的线性聚合物相比, 超支化聚合物具有较低的黏度和较好的 [5] 溶解性 , 而且, 通过功能性端基的改性可调控物理性质, 如玻璃化转变温度 溶解性和化学 [6] [7] 反应性等 . Tao 等人 认为, 超支化聚合物的良好的功能性和物理性质, 加上它们高的机械强 度和容易制备的特点, 由这类共轭聚合物制成的电发光器件有可能比一般的线性聚合物有更 好的稳定性和发光效率. 基于此, 我们设计了具有 PPV 结构单元的超支化共轭聚合物, 通过链节超支化使一维线 [