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芳香烃：π电子符合4n+2规则的平面环状共扼多烯化合物，不易起加成、氧化反应，对热稳定，这些化合物的这些性质叫芳香性。具有芳香性的烃叫芳香烃。简称芳烃。 芳烃可分为两类，一类是苯系芳烃，另一类是非苯系芳烃。 一、苯的凯库勒式： 1857年，凯库勒把原子价的概念推广到碳元素，指出碳为四价，碳原子间可以结合为碳链。1864年末，凯库勒在研究苯的结构，有一个晚上坐在安乐椅上打了一个盹，梦见很多蛇，其中一条蛇的头衔着自己的尾巴，变成一个环状。醒来后把梦记录下来。1865年，他根据碳的四价和这个梦的情况，提出了苯的 此构造式有三个缺点。 1、构造式中有三根双键，但苯无双键的性质， 2、按照此结构式，苯的邻二取代物应有两种，而实际上只有一种。 2、间位定位基：一般说来，间位定位基都是直接与苯环相连的原子含有不饱和或者是正离子的基团，均为吸电子基。使邻、对位上的电子云密度的降低。 3、邻、对位定位基：一般来说，他们都是供电子基（除卤素外），可向苯环供电子，使苯环的电子云密度增加。使邻、对位的电子云密度增加最大。 二、取代基定位效应的应用 主要用来预测主要产物和选择适当的合成路线。 1、两类定位基同时存在时，由一类基定位。 2、同类中几个同时存在时，由强的定位基定位。 3、适当考虑空间效应。 一、苯：有香味的无色液体， m.p=5.5℃,b.p=80.1℃, d=0.879,不溶于水，易燃。蒸汽有毒，可进行烷基化、酰基化、氧化、硝化、磺化、加氢、氯化等一系列化学反应，产生一系列衍生物，这些衍生物都是重要的合成中间体。苯的重要用途见图2-8P 173 二、甲苯：易挥发的无色液体；可用来制苯甲酸、苯甲醛、TNT等。 §7.5几种重要的单环芳烃 三、二甲苯：一般二甲苯都是邻、对、间三种异构体。 的混合物。用 表示，是无色液体。 C H 3 C H 3 四、乙苯和乙烯苯： 乙苯在工业上都是用苯和乙烯通过烷基化反应来制备的。 + CH2=CH2 — CH 2CH3 — CH 2CH3 — CH 2CH3 CH3CH 2 — 乙烯苯是无色的、带有辛辣味的易燃液体。有毒，难溶于水。b.p=145.2℃。能聚合成聚苯乙烯。所以储存时往往加入阻聚剂（如对苯二酚）。 联苯为无色晶体，熔点71℃，沸点225.9℃，相对密度0.886。与二苯醚的混合物在工业上叫“联苯醚”，常用作高温传热液体。 §7.6多环芳烃 一、联苯 联苯为联苯类中最简单的化合物。 — 1、结构：每个碳都是SP2杂化，十个碳原子都在同一个平面上。π电子不是均匀分布在十个碳上，每根键的键长也不尽相同。α-位的电子云密度比β-位高。 二、萘 α （1） β（2） 5 9 (naphthalene) 2、萘的反应： （1）氧化反应：在五氧化二钒的催化下用O2氧化得邻苯二甲酸酐。 （2）加成反应： +3H2 H2 （3）硝化反应： +HNO3 NO2 25~50℃ （4）磺化反应： 0~60℃ 165℃ +H2SO4 SO3H SO3H H2SO4 165℃ 3、萘磺化反应的控制： 萘磺化反应是一个竞争反应。总之，在低温时，反应速度是控制因素，高温则由平衡来控制。 α-异构体 碳正离子 中间体 萘+SO3 碳正离子 中间体 β-异构体 E1 E2 E3 E4 …………… ………………… ……………… ……………………… ……………… ……………………… 生成α-萘磺酸的反应进程 生成β-萘磺酸的反应进程 位 能 三、蒽 在煤焦油中蒽的含量一般为0.25%，纯蒽为无色片状结晶。化学反应一般在9、10位进行。 四、菲 菲存在于煤焦油中，是带有光泽的无色晶体，熔点为101℃，沸点为340℃，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚和苯中，溶液有兰色的荧光。化学反应一般在9、10位进行。 五、其它稠环芳烃： 见P179。看一看，不必记。 5 9 5 9 1 3 1 蒽 菲 一、休克尔规则 1931年，休克尔提出了休克尔规则：环状共扼多烯化合物中π电子数目符合4n+2时，可望体系是芳香性的。 二、非苯系芳烃 §7.7非苯系芳烃 + + – 等化合物，由于π电子数符合4n+2，且分子共平面，所以是芳香化合物。 1、 + – 2、 等化合物，由于π电子数不符合4n+2，所以不是芳香化合物。 3、 等化合物，虽然π电子数符合4n+2规则，但分子中有大的张力或不是闭环共扼多烯化合物，所以无芳香性。 4、大环芳烃：具有交替的单双键的单环多烯烃，通常称为轮烯。分子式为(CH2)x 。命名为[X]-轮烯