电弧放电法生成洋葱状富勒烯的研究.pdfVIP

电弧放电法生成洋葱状富勒烯的研究 王晓敏 章海霞 王海英 张艳 许并社 太原理工大学材料科学与工程学院 山西 太原 030024 摘要 以煤为原料探索了用直流电弧放电法制备纳米洋葱状富勒烯(Nano Onion-like Fullerenes)的过程和工艺 用高分辨透射电镜(HREM)实验手段对生成的洋葱状富勒烯进 行了形貌 结构的观察和表征 研究结果表明 煤的特殊的分子结构使煤沿两条途径形成纳 米富勒烯 并对其转变的机理进行了初步的探讨 关键词 煤 纳米洋葱状富勒烯(NOLFs) 电弧放电 引言 自1992 年 Ugarte 等发现洋葱状富勒烯以来 其独特的笼状同心圆结构在物理 化学 材料科学等领域引起了极大的关注[1] Xu.B.S 在 1995 年利用低能电子束照射在金属纳米微 粒诱发下使非晶态碳膜转变为洋葱状富勒烯 1999 年采用电弧放电法制备出洋葱状富勒烯 受到了广泛重视[2,3] 通常在电弧放电制备洋葱状富勒烯的过程中 均采用石墨作为原料 最近我们在实验室尝试采用煤取代石墨 用来降低成本 寻找出较为理想的制备方法 并对 煤的转化机理进行初步的探讨 实验 1 电极的制备 煤棒采用神木煤为基体 主要成分如表 1 依赖石墨做载体 在 Φ8mm 150mm 的石 墨棒中钻 Φ6mm 100mm 孔洞 将达到一定粒度的煤样塞入孔洞压实 煤粉连同石墨棒一 同作为阳极 阴极采用Φ30mm 20mm 光谱纯石墨棒 将煤棒进行烘干处理 表 1 煤的元素分析数据 Tab 1. Proximate and Ultimate analysis of Coal 碳 灰分 水 氢 氮 硫 81.10 8.20 5.24 4.30 0.98 0.18 2 放电工艺 采用常规电弧放电装置在一定的真空度下充入 Ar 气为保护气氛 电流为 90-110A 电 压为 20V 的工作条件制备富勒烯 实验过程中 阴 阳两极以一定速度给进 保证间隙为 2-3mm 3 表征 取少量阴极沉积物 在乙醇中超声处理分散后 将此悬浮液滴在微栅铜网上 干燥后用 JEM 2010 高分辨透射电镜 加速电压为 200kV 点分辨率 0.19nm 进行观察 结果与分析 对电弧法制备富勒烯过程中得到的阴极沉积物进行 TEM 观测 发现大量形貌为大小不 同准椭圆形碳颗粒 其结构为由同心的石墨层筑巢成洋葱状碳结构 核中空 层与层之间清 晰可见 直径为 20-40nm 之间 见图 1 它们中间存在一些中空直径较大的多边形洋葱状 富勒烯 或呈多边形 或呈园环状 见图 2 分析这可能是由于在煤中的碳原子经过石墨 化和结构重排形成富勒烯的过程中灰分中一些不稳定物质和 H S N 等成分 在最终高温 成形时挥发所留下的空位 以造成不规则形状 图 1 洋葱状富勒烯的 HREM 形貌图(一) 图2 洋葱状富勒烯 HREM 形貌图(二) 在电弧法合成过程中 首要的一步是电弧中的电子击碎煤和石墨中的弱键使得芳香结构 单元蒸发出来 能量较高的电子的作用则是将芳香平面层打成碎片 这些原子在电弧的高温 区中获得一定的能量 重新组合形成 C60 等富勒烯全碳分子[4] 分析煤制备富勒烯 有两条 线路 其一是与常规的石墨电弧法制相同 即通过 C1 C2 等碎片单元的键接 其二是通