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PH测量在化工行业中的应用 梅特勒-托利多 离子膜烧碱中的pH测量，提高生产的稳定性并确保高精度 概述 我厂年产40万吨聚氯乙烯，在脱氯这一工艺段，尝试了很多种解决方案。由于现场 使用条件苛刻，一直达不到满意的效果，2007年8月，我们选用了METTLER TOLEDO 的pH电极进行测量获得了很好的效果。这里着重谈谈在脱氯工序中，用于检测脱氯前淡 盐水pH值的一些问题和解决的办法。 pH测量的应用 1、离子膜烧碱工艺简介 离子膜制碱生产主要包括盐水精制、电解、脱氯和蒸发四部分。 盐水精制：通过化学处理方法制备的一次精制盐水经过碳素管过滤器再次脱除盐水 中所含的固体悬浮物，送入离子交换塔进一步脱除盐水中的多价阳离子制成二次精制盐 水。 电解：可划分为3个部分：阳极液循环部分、阴极液循环部分和电解部分。阳极液 循环将二次精制盐水加酸后连续不断送入电解槽用以保持电解盐水的浓度，同时将电解 生产出来的氯气经冷却、干燥、脱水后经氯气总管送到下游工序；阴极液循环将保持恒 定浓度的成品碱送至贮槽，并将电解生产的氢气送至下游工序。 脱氯：电解槽阳极产生出来的氯气和淡盐水经过分离器分离，淡盐水经脱氯塔返回 盐水饱和槽。 蒸发：将从电解槽阴极产生出来的碱液经若干蒸发器的蒸发和若干个旋液分离器的 分离除盐，使之含碱量提高到52 ％左右。 PH测量在化工行业中的应用 梅特勒-托利多 2、pH值测量的重要性 本装置的物料分析主要有pH值、氧化还原电位（ORP ）、浓度以及钙、镁离子含 量。这些参数在生产过程中起着非常重要的作用。比如电解过程中产生的淡盐水，含有 一定数量的游离氯。这部分游离氯对设备、管道的腐蚀非常严重，必须清除。根据次氯 酸在低pH值情况下，有利于向氯气脱析方向转变这一特性，在淡盐水中加入一定量盐 酸，使它的pH值控制在1.25~1.5之间，以利于去除游离氯。淡盐水经真空脱氯或空气吹 除，再加亚硫酸钠，以进一步去除游离氯。在我们的生产中，淡盐水要根据其pH值添加 亚硫酸钠，这直接关系到离子膜的工作状态和寿命，也是产量和产品成本核算的重要依 据。因此该pH值的测量和控制对产量与质量的提高具有很重要的意义。 3、应用难点 该装置共有两台pH计，在引进时采用某日本厂商的产品，由于pH 电极的性能不能 满足生产工艺的实际需要，从开车起一直不能投入使用，故弃置不用，只能靠车间分析 室不断取样得到数据。这样做，不但时效性差，而且分析误差大，不能对亚硫酸钠进行 PH测量在化工行业中的应用 梅特勒-托利多 自动加料控制。而人工加料控制不但劳动强度大，而且pH值难以得到稳定的控制，影响 了产品的质量。经过观察并且与一些pH厂家沟通后，我们认为过去pH 电极用得不好的 原因有： （1）盐水中次氯酸根的存在加大了pH测量的难度，因为产生的游离氯会通过隔膜破坏 参比系统，影响电极的使用寿命； （2 ）测量点pH值很低，一般在1.9左右，由于pH值在2 以下和12以上时均难以测量，因 此测量误差大。在强酸介质中，由凝胶层吸收的酸分子导致凝胶层中氢离子活度的增 加。故在很低的pH值下，会产生酸度误差，即产生虚假的高pH值。 （3 ）测量点温度较高，一般在90°C左右。这不仅对pH 电极提出了极大的挑战( 因为 90°C的高温会大大缩短pH电极的寿命)，而且，如果取样后在分析室测pH值，由于同样 的介质在不同温度下的pH值是不同的，用分析室测得的pH值来控制流程中亚硫酸钠的 加入量会产生较大的误差。 （4 ） 测量点在泵的出口，压力波动大，这样会加速电极反渗透，影响pH电极电位的正 常建立，缩短电极寿命。 （5 ）被测介质腐蚀性强。 梅特勒-托利多的在线pH检测系统 针对以上问题，我们经过向同行了解，最后决定试用梅特勒-托利多的HA465-90双 盐桥型复合电极，这是该公司为化工在线检测对电极有害介质而专门设计的。 1、pH电极 这种电极采用了双盐桥结构，选用Viscolyt参比电解液(一种含高分子粘度的参比溶 液)，并采用三陶瓷隔膜。pH值的测量范围为0~14，温度范围为0-130°C 。它的独特之 处在于： （1）Viscolyt参