绘制在常压下环己烷－乙醇双液系的气液平衡相图.pptVIP

实验四 双液系的气－液平衡相图 一、实验目的与要求 1、绘制在常压下环己烷－乙醇双液系的气液平衡相图，了解相图和相律的基本概念。 2、掌握测定双组分液体的沸点及正常沸点的方法。 3、掌握用折射率确定二元液体组成的方法。 * * 二、实验原理 1、气－液相图 两种液态物质混合而成的二组分体系称为双液系，两个组分若能以任意比例相互溶解，称为完全互溶双液系。两个组分若只能在一定比例范围内相互溶解，称为部分互溶双液系。 液体的沸点是指液体的蒸气压与外界压力相等时的温度。在一定的外压下，纯液体的沸点有其确定值。但双液系的沸点不仅与外压有关，而且还与两种液 的相对含量有关。根据相律，自由度＝组分数－相数＋2，因此，一个以气－液共存的二组分体系，其自由度为2。 只要任意再确定一个变量，整个体系的存在状态就可以用二维图形来描述。例如，在一定温度下，可以画出体系的压力P和组分x的关系图，如体系的压力确定，则可作温度T对x的关系图。这就是相图。在T－x相图上，还有温度、液相组成和气相组成三个变量，则其它两个变量必须有相应的确定值。 完全互溶双液系在恒定压力下的气－液平衡相图可分为三类： 绝对大多数实际体系与拉乌尔（Raoult）定律有一定偏差。如果偏差不大时，在T－x图上，液体的蒸气压和沸点介于A－B两纯组分蒸气压及沸点之间，如甲苯－苯体系如图1所示，为第一类。 但是，实际溶液由于A－B两组分的相互影响，常与拉乌尔定律有很大的偏差，以至其相图将出现极值，在T－x图上出现最低点和最高点，如图2、图3。这些点称为恒沸点，其相应的溶液称为恒沸 混合物。恒沸混合物蒸馏所得的气相与液相的组成相同，如：盐酸－水体系具有最高恒沸点，为第二类。正丙醇－水体系具有最低恒沸点，为第三类。 通常，测定一系列不同配比溶液的沸点及气液两相组成，就可绘制气－液体系的相图。外界压力不同时，同一双液系的相图将略有差异。所以恒沸点和沸点混合物的组成还与外界压力有关。 4-1 4-2 4-3 完全互溶体系的蒸馏相图 2、沸点测定仪 各种沸点测定仪的具体构造虽然各有特点，但其设计思想都集中于如何正确测定沸点和气液相的组成，便于取样分析，防止过热及避免分馏等方面。本实验所用沸点仪如图4所示：这是一只带回流凝管的长颈园底烧瓶。冷凝管底部有一半球形小室，用于收集冷凝下来的气相样品。电流经变压器和粗导线通过浸于溶液中的电热丝。这样既可减少溶液沸腾时的过热现象，还能防止暴沸。 3、组成分析 本实验选用的环己烷和乙醇，两者折光率相差颇大，而折光率测定又只需要少量样品，所以，可用折光率－组成工作曲线来测得平衡体系的两相组成。 三、仪器与试剂 沸点测定仪 1只 阿贝折射仪 1台 调压变压器 1只 烧杯500ml 1只 玻璃水银温度计 （50－100℃最小分度值0.1℃） 1支 吸液管（1ml） 2只，（2ml） 1只， （5ml） 2只 环己烷（分析纯） 无水乙醇（分析纯） 四、实验步骤 1、工作曲线绘制 按下图配制不同成份的环己烷－无水乙醇溶液，配好后用阿贝折光仪测定各溶液的折光率。 1 0.5 0.5 1 3 3 1 0 无水乙醇（ml） 0 3 2 2 0.5 1 1 1 环己烷（ml) 2、安装沸点仪 按图4将烘干的沸点仪按装好，检查带有温度计的软木塞是否塞紧，电热丝要靠近烧瓶底部的中心，温度计银球的位置应处在支管之下，但和加热丝之间要有一定距离。 3、配制溶液 粗略配制10%、30%、45%、55%、65%、80%、95%等组成的环己烷－无水乙醇溶液。 4、测定沸点 自支管加入所要测定的溶液（约30ml），其液面应在温度计水银球的中部，电热丝应完全浸没于溶液中，打开冷却水，接通电源，（接通电源之前检查调压变压器指示应在零位上）用调压变压器调节电压，由零开始逐渐加大电压使溶液缓慢