实验2燃烧焓的测定.docVIP

实验2 燃烧焓的测定 【目的】 掌握数氧弹式热量计测定燃烧焓的热力学原理 了解数显氧弹式热量计的构造并掌握其使用方法 【实验原理 物质标准摩尔燃烧焓是指在标准状态下，由1 mol指定相态的物质与氧气(cHm(B,T)。 在适当条件下，很多有机物都能在氧气中迅速地完全氧化，可用燃烧法准确地测定其燃烧焓。氧弹式热量计如图氧弹式热量计等容绝热系统氧弹式热量计测得(cUm。(cHm(B,T)=(cUm(B,T)+ (pV 若视理想气体(PV ＝(BνB(g)RT )，并忽略压力对(cHm(B,T)影响，则(cHm(B,T)=(cUm(B,T)+ (BνB(g)RT ( 2.1) (cUm(B,T)测定原理：整个热量计可看做一个等容绝热系统，(U＝0。(U由四部分组成：样品在氧气中等容燃烧的(cU (B)引燃丝燃烧的(cU。氧弹中微量氮气氧化成硝酸的(fU(HNO3) 等容生成热力学能热量计（包括氧弹，内桶，搅拌和温度感应等）的(U（热力计）。因此： (U=(cU(B)+ (cU (引燃丝)(fU (HNO3)+ (U (热量计)(fU (HNO3)相对于(cU(B)极小，而且氧弹中的微量氮气可通过反复充氧加以排除，因此(fU (HNO3)可忽略不计，上式则变为： (U=(cU(B)+ (cU (引燃丝)+ (U (热量计)0 更实用的形式： m（B）Qv(B) + m2Q2 + C(T = 0 (2.2) 实验测能当量C后根计算Qv(B)，进而换算为(cUm(B,T)。再式（2.1）可计算样品的标准摩尔燃烧焓(cHm((B,T)。 温差修正式（22）在绝热的条件下导出氧弹热量计是严格绝热，受传热速度的限制，样品燃烧后由初温达到末温需一定时间，在这段时间内量热系统与环境间不可避免要发生热交换。因此，温度计直接测得的温差不是真实的温差(，必须对进行修正。温差修正有经验公式法和作图法等。法原理设实验时每隔30 s读取一次系统的温度数值作n图，见图2.2。AB代表点火前热量计系统温度到达恒定时的初期温度变化规律。DE为点火后量热系统达到最高温度后的末期温度变化。BC和CD分别代表点火后温度上升很快（(0.3℃/30 s）和上升缓慢（((0.3℃/30 s）的两个燃烧阶段，其温度n1和n2。 把整个升温过程（即曲线BC和CD段）当作燃烧过程的主期n2（CD段比n1BC段大得多，CD段又接近末期温度，所以主期内系统与环境的热交换状况与末期阶段（DE段基本相同。主期升温过程的热交换引起的温度修正(θ可表示为： (θ=(n1+n2)Vn =nVn (2.3) 此种修正方法简便，但过于粗略，误差较大。若把主期升温过程分为BC和CD两个阶段来考虑，则更接近实际情况。量热系统在CD段仍按末期温度变率n2Vn进行修正，而BC段介于低温和高温之间，可按初期和末期温度变率的平均加以修正初期温度变率为0(℃/30 s)，则为（0+Vn）n1/2。因此，整个主期由于热交换引起的温度修正值为 （24）修正后的真实温差为： (T = T高－T低＋ (θ校 （2.5） 式（2.4）比式（23）(θ校，用式（2.5）(T。 标准物质法标定热量计能当量C在相同的条件下质量为的已知燃烧热值的标准物质（·g-1）进行）。 仪试剂 XRY-1A型数显氧弹式热量计全套（氧弹搅拌器数字贝克曼温度计）压片机1台专用放氧阀1个氧气瓶及减压阀1套（公用）充氧器1台（公用）电子天平（公用）万用表1个（公用）10 mL移液管1。2000 m和1000 m容量瓶各1个分析苯甲酸镍铬引燃丝（10 cm）煤粉沫步骤 1. 能当量C的测定 1）分析天平准确称量0.1 mg内）10 cm的引燃丝，将引燃丝中部绕成环状。 2）苯甲酸预先在（50℃~下）烘30 min，称约1 g ~1.2 g，将引燃丝环状部分与苯甲酸一起压片。压好样品在干净的桌面上敲击23次，再准确称量。 3）开氧弹，分别将引燃丝两端固定在氧弹内两电极柱上药片悬于不锈钢坩埚上方，引燃丝不要与坩埚接触，以免短路导致点火失败用移液管取mL蒸馏水放入弹中，盖上氧弹盖并拧紧。打开氧气瓶阀门，调节减压阀使压力达到2.0 Ma左右。将氧弹置于充氧气底座上，使其进气口对准充氧气的出气口。按下充气器的手柄充气器1.0 MPa），充氧0.5 min1 min后放气阀将氧弹中的氧气缓缓放出，并迅速再次充气，如此反复充氧23次，充氧即结。然后用用表测量氧弹盖两极处是否有电流通过。 4）用容量瓶量取3L蒸馏水倒入内桶