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化学反应工程总复习 第二章 均相反应动力学 一、主要基本概念、基本理论 表示各反应物、生成物在反应过程中量的变化关系，如方程：aＡ＋bＢ=pＰ＋sＳ 表明每反应掉ａ个摩尔的Ａ，将同时反应掉ｂ个摩尔的Ｂ，并生成ｐ个摩尔的Ｐ和ｓ个摩尔的Ｓ。 ⒈化学计量方程 物料衡算： ?定义：化学反应速率为单位时间、单位体积内关键组分的质量摩尔数的变化量 公式：ri＝± ⒉化学反应速率 ⒊反应转化率、收率、选择性 ①．转化率 ②．收 率 Yp ＝ ③．选择性 Sp ＝ ④．转化率、收率、选择性三者之间的关系 Yp= x·Sp ⒋动力学方程 ⑴．反应速度常数 ．Arrhenius方程 ⑵．简单不可逆反应动力学方程 ①．一级反应 ②．二级反应 ⑶．简单可逆反应动力学方程 ①．一级反应 ②．一、二级反应 ⑷．复杂反应动力学方程 ①.一级平行反应 ②．一级连串反应 ⑸．其它反应 均相自催化反应 ⒌恒温变容过程 ⑴．定义 ①．膨胀因子δi： δi表示关键组分i每消耗(或生成)一摩尔时，整个物系摩尔数的变化值。 例 ②．膨胀率εA：εA表示当关键组分i全部转化后系统体积的变化分率 ③．膨胀因子δA与膨胀率εA的关系： 二、例题部分 【例1-1】　实验测得五氧化二氮在不同温度下分解反应的速度常数如下： 求反应速度常数的频率因子和活化能。 温度　Ｋ 288.1 298.1 313.1 323.1 338.1 k s -1 1.04×10 -5 3.38×10 -5 2.47×10 - 4 7.59×10 - 4 4.87×10 - 3 【解】由Arrheniuus方程可得：lnk＝lnk0－E/(RT) 1/T 3.74×10 - 3 3.35×10 - 3 3.19×10 - 3 3.10×10 - 3 2.96×10 - 3 lnk -11.47 -10. 30 -8. 31 -7.18 -5. 32 以lnk对1/T作图得到一条直线由直线的斜率和截距即可求得E和k0： k0＝1.59×1013 S -1 E＝100.48 kJ/mol 【例1-2】某反应的化学计量方程式为 A+B＝2R，问此反应的级数是多少？ 【解】反应级数不一定要与化学计量系数相符，而且反应级数与化学计量系数常常是不相符的，因为没有反应速率的数据，所以不能确反应级数。 【例1-3】反应A→B为n级不可逆反应。已知在300K时，要使A的转化率达到20％需 12.6分钟，而在340K达到同样的转化率仅需要3.20分钟，求：该反应的活化能。 【解】 反应速度为： 当n ≠1时 由此可得： 式中 因此有 k 300＝M÷12.6 k340＝M÷3.2 解得: E＝29.06 (kJ/mol) 【解】 题中没有给反应级数，也就是反应速率的浓度属性不知道， 因为没有给出求取高浓度下反应速率的足够资料，所以不能回答这个问题。 【例1-4】假如CA=1mol/l时 ， 问CA=10 mol/l时的反应速率是多少？ 【例1-5 】在一均相等温液相聚合反应中，单体的初始浓度为0.04mol/l和0.8mol/l时，在34分钟内单体均消失20％，问单体的消失速率是多少？ 【解】 因为消失速率与初始浓度无关，所以此反应是一级反应，即： 式中：C0为单体初始浓度，C为单体浓度。 代入已知值可求出速率常数 所以单体的消失速率为： 【例1-6】液体A按二级不可逆反应动力学式分解，在间歇反应器中5分钟时转化50％，问转化75 ％的A需要增加多少时间？ 【解】对二级反应 对于50％转化率 对于75％转化率 所以需要增加10分钟。 【例1-7 】在间歇反应器中进行一级可逆反应 ，CA0=0.5mol/l，CR0= 0，8分钟时A的转化率为33.3％，而平衡转化率为66.7％，求此反应的速率式。 【解】 积分得 反应平衡rA=0 ∴ (1) (2) 代入(1)得 所以 (3) 联立(2)式和(3)式得 k2 = 0.0866÷3 = 0.02887　　min-1 k1 = 2k2 = 2×0.02887 = 0.05774 min-1 所以的消失速率式为rA=0.05774CA－0.02887CR mol/(min·l) 第三章 均相反应器 一、主要基本概念、基本理论 ⒈物料衡算：以质量守恒定律为基准，是计算反应器体积的基本方程。以反应物Ａ为例： (A的流入量)＝(A的流出量)＋(A