不同发泡体系中聚合MDI组成与性能关系对比研究.docVIP

CFC-11和环戊烷发泡体系中聚合MDI二环化合物 含量与应用性能关系的对比研究 马德强 张衍荣 齐旺顺 （烟台万华聚氨酯股份有限公司 山东烟台 264002） 摘 要： 制备了不同2,4-MDI含量、总二环产物含量的多亚甲基多苯基多异氰酸酯(聚合MDI)样品，分别对其在CFC-11和环戊烷发泡体系中的流动性和脱模性能进行考察。实验结果表明2,4-MDI含量对聚合MDI应用性能的影响在CFC-11发泡体系和环戊烷发泡体系表现出相同的规律性，其对发泡流动性影响较小，而对后熟化的影响明显，随2,4-MDI含量的增加，脱模变形呈直线上升的趋势。与此对应，无论是CFC-11发泡体系还是环戊烷发泡体系，总二环化合物含量对聚合MDI的发泡流动性能和后熟化性能影响均很大，是影响聚合MDI应用性能的关键因素。总二环化合物含量的增加，可以显著地提高泡沫的发泡高度指数和降低密度分布系数，改善聚合MDI的发泡流动性能，而泡沫的脱模变形量增大，后熟化性能明显变差。 关键词：多亚甲基多苯基多异氰酸酯；聚氨酯；硬质泡沫塑料；MDI；聚合MDI；无氟发泡；发泡性能 1 前言 聚氨酯以其材料性能优良、加工成型方便而获得。聚氨酯材料聚氨酯聚氨酯5]。 然而，作为硬质聚氨酯6,7]。聚合MDI的组成不同，其平均官能度不同；NCO基团的位置不同，其反应活性不同，导致聚合MDI的应用性能和聚氨酯制品制品电冰箱、冷藏柜等硬质聚氨酯泡沫。这些行业都是通过定量浇注和快速脱模的方式来进行发泡的。发泡过程中，由于发泡空间形状复杂，泡沫在固化前必须流经相当长的一段距离，要求均匀地充满整个发泡空间、保证过充填率、脱模时不变形等，确保制品、抗压强度、尺寸稳定性等性能指标8,9]。硬质聚氨酯泡沫0] 2.1 主要原材料 组合聚醚A：顺德容威合成材料有限公司CFC-11型；组合聚醚B：南京红宝丽股份有限公司环戊烷（CP）型；聚合MDI：自制。 2.2 实验仪器 发泡流动性检测装置：Ф80×1500mm的垂直爬升模具，其下端密封，上端开口，模具外部带有保温夹套。发泡脱模变形模具：250×250×80mm方模。 2.3 实验方法 聚合MDI的应用性能以发泡的流动性和后熟化性能两项指标来评价，这两项指标分别以高度指数、密度分布系数和脱模变形量来表示。高度指数越大、密度分布系数越小，表示聚合MDI的流动性越高；脱模变形量越小，表示聚合MDI的后熟化性能越好，则聚合MDI的应用性能越好。 通过检测聚合MDI样品与组合聚醚发泡时的发泡流动性和发泡脱模变形来检测2,4-MDI含量、总二环化合物含量对聚合MDI发泡性能的影响。本实验全部过程中保持各种原料温度20±0.1℃，室内温度21～22℃。 2.3.1 发泡流动性实验 将恒温的聚合MDI样品及组合聚醚按一定比例称量后加入到塑料烧杯中，经高速搅拌10 s后从模具的上端倒入恒温40℃的模具中进行发泡。待其完全熟化后打开模具，取出泡沫体，去除边角和毛刺，用天平称出泡沫的质量，并测量出泡沫体的高度，按高度指数=泡沫高度/泡沫质量，计算出样品的发泡高度指数，单位为cm/g。然后将泡沫体按相同的高度均分成20份，分别测算其密度，再计算出密度均方根偏差S，为密度分布系数。 2.3.2 发泡脱模变形 将恒温的聚合MDI样品及组合聚醚按一定比例称量后加入到塑料烧杯中，经高速搅拌10 s后倒入模温保持40℃的方模内进行发泡。保压6 min后，迅速开启模具，用游标卡尺测量泡沫体中心的变形程度，单位为mm。 3 结果与讨论 硬质聚氨酯泡沫硬质聚氨酯泡沫1 不同2,2-MDI含量的聚合MDI样品的组成 样品号 1 2 3 4 5 2,4-MDI质量分数％ 0.64 2.62 6.60 9.91 13.88 4,4-MDI质量分数/％ 40.64 38.66 34.69 31.37 27.40 二环化合物总体质量分数/％ 41.28 41.28 41.28 41.28 41.28 三环化合物质量分数％ 23.71 23.71 23.71 23.71 23.71 3.1.1 聚合MDI中2,4-MDI含量对聚氨酯硬泡体系发泡高度指数的影响 2,4-MDI质量分数对聚合MDI与两种组合聚醚发泡体系高度指数的影响见表2。 表2 不同2,4-MDI含量的聚合MDI与聚醚A和B发泡的高度指数(cm/g) 2,4-MDI含量/％ 0.64 2.62 6.60 9.91 13.88 聚醚A 聚醚B 0.5643 0.5275 0.5631 0.5282 0.5718 0.5238 0.5672 0.5239 0.5623 0.5217 3.1.2 聚合MDI中2,4-MDI含量对聚氨酯硬泡发泡密度均匀度的影响 不同2,4-MDI质量