材料科学基础——5.pptVIP

第5章 材料的热学性质和声学性质 本章就无机非金属材料热学性质和声学性质的宏观、微观本质关系进行讨论。 本章内容 5.1 晶格振动 5.2 无机材料的热容 5.3 无机非金属材料的热膨胀 5.4 无机非金属材料的热传导 5.5 无机非金属材料的热震性 5.6 材料的隔热与防热 5.7 材料的声学性质 5.8 材料的热电效应 5.1 晶格振动 构成晶体的质点并不是静止不动的，实际上这些质点总是在它们各自的平衡位置附近作微小的振动，这就是晶体的点阵振动或称为晶格振动。 无机非金属材料的比热、热膨胀、热传导、声音传播等直接与晶格振动有关， 一、一维单原子晶格的线性振动 一般只讨论一维单原子晶格的振动。 由于晶体中原子间有着很强的相互作用力，因此一个原子的振动会牵连着相邻原子随之振动，因相邻原子间的振动存在着一定的位相差，这就使晶格振动以弹性波的形式在整个晶体内得到传播(图5.2)，这种存在于晶格中的波称为“格波”。 二、一维双原子晶格的线性振动 在一维无限长直线链上周期性相间排列着两个质量分别为m1、m2的原子，见图5.3， 双原子点阵中，因为一个元胞中包含了两种不同的原子，不仅是它们各自会有独立的振动频率，而且即使频率都与元胞振动频率相同，由于两种原子的质量不同，振幅也不同，所以两原子间会有相对运动。 对于声频支，可以看成是相邻原子具有相同的振动方向，因此表示了元胞的质量中心的振动；对于光频支，可以看成相邻的两原子振动方向相反，表示了元胞的质量中心维持不动，而元胞中两个原子的相对振动。 晶格振动对晶体的许多性质有重要的影响。例如固体的比热、热膨胀、热导等直接与晶格振动有关。 材料的声学性质与晶格振动也密切相关。 5.2 无机材料的热容 物体在温度升高1K时所吸收的热量称作该物体的热容。 显然物体的质量不同，热容值不同，对于一克的物质的热容又称之为“比热容”，单位是J/(kg)，一摩尔物质的热容即称为“摩尔热容”。 同一物质在不同温度时的热容也往往不同，通常工程上所用的平均热容是指物体从温度T1到T2所吸收的热量的平均值： 平均热容是比较粗略的，T1~T2的范围越大，精确性越差，而且应用时还特别要注意到它的适用范围（T1~T2）。 另外物体的热容还与它的热过程性质有关，假如加热过程是恒压条件下进行的，所测定的热容称为恒压热容（Cp）。假如加热过程是在保持物体容积不变的条件下进行的，则所测定的热容称为恒容热容（Cv）。 由于恒压加热过程中，物体除温度升高外，还要对外界做功（膨胀功），所以每提高1K温度需要吸收更多的热量，即Cp＞Cv， 从事验的观点来看，Cp的测定要方便得多，但从理论上讲，Cv更有意义，因为它可以直接从系统的能量增加来计算 。 对于物质的凝聚态，实际上Cp和Cv的差异可以忽略，但在高温时差别就增大了。 5.2.1晶态固体热容的经验定律和经典理论 晶体的热容有两个经验定律： 一是元素的热容定律——杜隆－珀替定律：“恒压下元素原子的摩尔热容等于25 J/(K·mol)”。实际上大部分元素原子的摩尔热容都接近25 J/(K·mol)，特别在高温时符合得更好。 另一是化合物热容定律——柯普定律：“化合物分子热容等于构成此化合物各元素原子的摩尔热容之和”。 但轻元素的原子热容不能用25 J/(K·mol)，需改用表5-1中的值。 根据晶格振动理论，在固体中可以用谐振子来代表每个原子在一个自由度的振动，按照经典理论能量按自由度的平均动能和平均位能都为kT/2，一个原子有三个振动自由度，平均动能和位能的总和就等于3kT，一摩尔固体中有N个原子，总能量为： 5.2.2 晶态固体热容的量子理论 5.2.2.1 爱因斯坦的比热模型 爱因斯坦提出的假设是：晶体中所有的原子都以相同的频率振动。 当温度较高时， ， 当T趋于零时，CV逐渐减小；当T＝0时，CV=0，这就是爱因斯坦模型与实验相符之处。 但是在低温下， ， 这样CV依指数规律随温度而变化，这比实验测定的曲线下降得更快些，导致差异的原因是爱因斯坦采用了过于简化的假设，实际晶体中原子的振动不是彼此独立地以单一的频率振动着的，原子振动间有着耦合作用，而当温度很低时，这一效应尤其显著。因此，忽略振动之间频率的差别也就给理论结果带来缺陷。 德拜模型在这一方面作了改进，故得到更好的结果。 5.2.2.2 德拜的比热模型 德拜考虑到了晶体中原子的相互作用，由于晶体中对热容的主要贡献是弹性波的振动，也就是波长较长的声频支，低温下尤其如此。由于声频波的波长远大于晶体的晶格常数，就可以把晶体近似视为连续介质，所以声频支的振动也近似地看作是连续的，具有频率从0到截止频率νmax的谱