TH-3尿素脱氢催化剂的应用.docVIP

尿素脱氢新技术及其应用 陈健 张清建 李木林 雷军 王先厚 李仕禄 孔渝华 （国家气体净化剂重点工业基地） （湖北省化学研究院 武汉 430074） 摘要 介绍了尿素脱氢新技术及其在渣油制气、天然气制气、煤制气三种气头的大中型尿素装置中10年的工业应用情况，不仅消除了长期制约企业发展的爆炸隐患问题，同时降低氨耗约2kg/t尿素，为企业带来显著的经济效益。 关键词 尿素脱氢 新技术 应用 前言 我国现有大、中、小型尿素装置近200套，尿素生产企业原料气的来源不同，目前主要有三种生产方法，一是以渣油为原料，二是以天然气为原料，三是以煤为原料。尿素合成高压尾气中未参与反应的H2、CO、CH4和氧气因浓缩而达到爆炸范围，存在重大安全事故隐患，发生过几次重大爆炸事故，损失惨重。在CO2原料气中采用尿素脱氢新技术，将原料气中的所含的H2等爆炸性气体在低浓度下加以脱除是从源头上有效防范爆炸事故发生，是“安全生产”和“放心操作”的有力保障。 我国于80年代起有尿素厂家采用国外进口与国产化的脱氢催化剂，均为贵金属Pt(Pd)/γ-Al2O3体系，使用效果基本满意，但也存在一些不足之处，如催化剂的耐硫性能、低氧适应性能、制备工艺、使用寿命等都有不同的缺陷。为适应市场需求，节能降耗，湖北省化学研究院做了大量的研发工作，开发了以TH-2、TH-3型脱氢催化剂为核心的尿素脱氢新技术，该技术在国内大、中型30多套次尿素装置中成功应用，并被中国氮肥行业协会选为培训教材在全国推广。 TH系列尿素脱氢催化剂与尿素脱氢新技术介绍 2.1 TH-2、TH-3脱氢催化剂的工作原理 为防止尿素合成系统的腐蚀，尿素CO2原料气中必须加O2 ， CO2脱氢是在脱氢催化剂作用下，使CO2气中的H2与O2反应生成H2O，使合成后尾气远离爆炸范围，从而彻底消除安全隐患。 2H2 + O2 → 2H2O ΔH 0298= - 483kJ/mol 外观 粒 度 （mm） 强度 （N/粒） 比表面 （m2/g） 孔体积 （ml/g） 堆密度 （kg/l） 操作 压力 （MPa） 使用 空速 （h-1） 使用 温度（℃） 组成 灰褐色 球形 φ2~4 ≥20 180~250 0.2~0.4 0.5~0.7 常压~25 15000~ 30000 110~ 250 Pd，特种助剂与稳定剂，Al2O3 2.2 催化剂主要理化指标 尿素脱氢催化剂对CO2原料气的要求 总硫，ppm O2/ H2 Cl，ppm AsH3，ppm ≤0.1 0.5 ≤0.1 ≤0.02 尿素脱氢新技术 尿素CO2原料气脱氢新技术是由湖北省化学研究院经过近十年在国内30余家尿素企业的应用总结摸索出的针对不同的CO2气体工况开发的以TH-2、TH-3型脱氢催化剂为核心的尿素脱氢新技术。由JTL-1常温精脱硫新技术、HC-2型微量硫分析仪、脱油技术与TH系列脱氢催化剂组合使用，可从根本上消除尿素生产系统的腐蚀及重大安全隐患问题，同时大幅度延长脱氢催化剂的寿命。 2.4.1 CO2气源中含油、含硫工况的尿素脱氢新技术流程示意图： CO2气源 总硫≤0.1ppm 110~250℃ 注：若气源中无油，则可省去脱油塔；若气源中无硫（如以天然气为原料）则可省去常温精脱硫。 2.4.2 同时我们又开发了利用脱氢塔产生的热量回收工艺，有显著的节能作用，工艺流程示意图如下： 110~250℃ 3 尿素脱氢新技术在不同气源尿素装置中的应用 3.1 在镇海炼化化肥厂中的应用（渣油制气） 3.1.1 脱氢流程图（见图一）： 图一 镇海炼化尿素脱氢流程图 3.1.2 流程介绍： 该公司尿素年生产能力52万吨，CO2原料气氢含量约1.2%，经压缩机压缩到14.3MPa，通过蒸汽加热器提温到150~220℃，进入脱氢反应器（内径1130mm，高1500mm，内装TH-3催化剂1m3），脱氢反应器的温升约50℃，，出口氢含量50ppm,合格后进入压缩机继续压缩，最后进入尿素合成工段。 硫化物含量的分析是由湖北省化学研究院开发的HC-2型微量硫分析仪检测（最小检测量0.01ppm），氢气含量的分析采用的是气相色谱分析仪。 3.1.3 使用情况（操作数据见表一） 表一、TH-3催化剂操作数据一览表 日 期 CO2流量Nm3/h 入塔含氧 ,%（v） 入塔总硫,mgS/N m3 入塔温度,℃ 出