银离子硫脲络合物的合成、表征、晶格结构以及光化学性质外文翻译中英文对照(化工专业).docVIP

中南大学学士学位论文  附录一  附录一 银离子硫脲络合物的合成、表征、晶格结构以及光化学性质 摘要： 以苯基硫氰酸酯与多种芳族胺反应合成了含有硫脲基团的化合物。以硝酸 二（三苯基膦）合银与合适的硫化物配位体为原料合成了三种新络合物。其配 位体以及络合物结构以 X 射线所表征。对于配位体种类以及尺度的影响，该银 络合物结构显示出极大差异。一切化合物性状之表征温度为 298K。 关键词：硫脲配位体，银，结构阐述，光学性质 1. 引言 银盐与三膦化物的反应之产物的配位价由一到四取决于反应物中配位体的 种类、化学计量比以及反应条件[1]。这些化合物可作为一系列具有不同配体与 配位价的 d10 金属络合物。这些络合物常表现出基于可靠计算的受激电荷转移 的发光性质[2]。其电子云结构以及原子空间排列结构的不同使得 d10 系金属络 合物的配位化学性质千差万别。鉴于其光学性质对于络合物合成的影响，这些 物质的结构表征于其散光性质的研究显得尤为重要。而且，我们已就此系统建 立了可信的计量体系。 我们最近进行了一项课题，即[(PPh3)2AgNO3]与一系列具有不同电子及空间 特性的硫脲衍生物反应。 在这一论文中，我们报道了[(PPh3)2AgNO3]分别与 2-氨基吡啶, 2-氨甲基以 及 2-氨基芴、1-苯基-3-(2-吡啶)-2-硫脲、 1-苯基-3-(2-苄基)-2-硫脲以及 1-苯基 -3-(2-芴基)-2-硫脲等苯基硫氰酸酯的络合反应。 2. 结果与讨论 45 中南大学学士学位论文  附录一  2.1. 总体 我们记录了所合成物质的光谱，并再试验部分概括了其中一些基团的吸收 峰。基于光谱的对比，νCS 键与νCN 键的摇摆振动可以为我们指明配位键的相 互作用。特别的，络合物中 C=S 键的伸缩振动能级显然 比游离态的配体要低。通过硫 原子，这一现象体现出了络合 物配位结构。对于 5 号络合物 通过吡啶 C=N 键的伸缩振动 表现出 C、S 配位键的特性。 相对的，络合物 4 号中 NO3 原子团中共价键的振动并不 明显，因为其吸收被硫脲所覆 盖 [3] 。 而 其 他 化 合 物 在 824cm-1 的吸收是缘于 NO3-离子。 可以得到结论，与三种硫脲衍生物形成的 Ag 络合物的分子结构差异大体 上是由所用配体的拓扑结构所决定的。 表 1 络合物 1，2，4，5，6 的键长与键角 2.2. 晶格结构 46 中南大学学士学位论文  附录一  4 号络合物的结构如图 1 所示。分别与与两个三苯基膦中的磷原子、硫原 子及氮氧成键，其银原子表现出一种被扭曲的四面体。一些键的键长与键角列 于表 1。 P1-Ag-P2 键的 124.64(5)° 键角十分接近于银原子与两个三苯 基膦基团相连的键角[1a,4-6]，却远 小于硝酸盐的键角[139.4°][7]。最 后，O1-Ag-S1 键的键角 98.90(13) ° 也偏离四面体的理想值。Ag-P 键的 键长与络合物中银原子与两个磷原 子成键的键长十分一致[4-7]。Ag-S 键键长则与类似化合物键长相似 [8]。单元络合物 1 的结构可以刻划 为由三部分组成：苯环、硫脲及吡 啶环。单元结构在同一平面上，基 于吡啶上 NH 以及硫脲 NH 间氢键 的作用，吡啶环也与硫脲[8.2(2)°] 在同一平面[N2…N3=2.675(7)A]。 而苯环则相反，由于空间效应， 与硫脲平面成 71.2(2)°角。而硝酸 根离子的取向则受硫脲 N1 与硝 酸根离子两氧原子间相互作用的 图 1 络合物 4 图 3 络合物 5 影 响 [N1…O1=3.068(6)A, N1-H…O1=143(4)°, N1…O1=2.955(8)A, N1-H…O2=153(4)°]。 和  图 3 配体 2  对应的游离配体 1（图 2），其构造类似，同样取决于强烈的分子内氢键作 用[N2…N3=2.642(3)A]的影响。在此，结构单元同样在同一平面内，吡啶环与 硫脲基本位于同一平面[5.4(1)°]，而苯环与之成 57.9(1)°角。该物质有 N-H…S 氢键连成的二聚物对称结构[N1…S1(1-x,-y,-z)=3.415(2)A, N1-H1…S=166.7(1)°]，且这一聚合体以凡德华力结合。 络合物 5 [Ag(Phmepytu)(PPh3)2]NO3，有机配体完全土袋硝酸根离子，呈双 齿 N,S 结构，且亚甲基的间隔使之得以形成七元鳌合环（图 3）。这一结构中四 面体银络合物更加规则，而其 S-Ag-N3 键角 101.54(8)°与 P1-Ag-P2 键角 124.25(1)°(表 1)。由于亚甲基的存在抑制了如 4 号络合物分子内 N2-H2…N3 氢 47