第十三章 糖类（碳水化合物）.pptVIP

万年青甙A（属强心甙） 万年青干叶，能增强心肌的收缩能力，兴奋迷走神经和抑制心肌的传导。 知母皂甙A-Ⅲ（属皂甙） D-葡萄糖 D-半乳糖 第四节 双糖 一 还原性双糖 ?-D-葡萄糖 ?- 1,4-苷键 D-葡萄糖 含半缩醛OH： （1）具有还原性，属还原性双糖； （2）变旋现象； （3）成脎反应。 （+）麦芽糖 ：麦芽糖、纤维二糖、乳糖等。(P.231) 纤维二糖 β-D-葡萄糖 β-D-葡萄糖 β-（+）- 二 非还原性双糖 ：(+)蔗糖、(+)海藻糖等。 （P.233） 1,2-苷键 ?-D-葡萄糖 ?-D-果糖 不含半缩醛OH： （1）没有还原性，属非还原性双糖； （2）变旋现象； （3）无成脎反应； （4）不存在? 、 ?构型。 (+)-蔗糖 * 第十三章 糖类（碳水化合物） 第一节 概 述 一 定义与分类 1 糖类：多羟基醛（酮）及其聚合物。 如： 葡萄糖 2 分类 单糖 低聚糖（寡糖，n=2~10 ） 多糖 ：不能再水解的糖 ，如葡萄糖。 ：双糖、三糖等。 ：淀粉、纤维素。 * (2R,3S,4R,5R-五羟基己醛) 甘油 甘油醛 * 氧化 二 相对构型 R- S- D- L- (Ⅰ) (Ⅱ) D-型：人为规定(Ⅰ)式构型，为D-型。其余化合物构型采用关联法确定。 L-型：人为规定(Ⅱ)式构型，为L-型。其余化合物构型采用关联法确定。 如 乳酸 * D-型 L-型 第二节 单糖 一 单糖的开链结构 1 表示方法 （以葡萄糖为例） ≡ ≡ ：-CHO ：-CH2OH 2 D-型和L- 型 D-型 L- 型 D-型： L- 型： 离 C=O最远的手性碳上的OH，在右边。 离 C=O最远的手性碳上的OH，在左边。 互为对映体 3 几种重要的单糖 （1）五元糖 （L-异构体从略。） D-木糖 L-木糖 D-核糖 （2）六元糖 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 D-果糖 二 单糖的环状结构 1 桥环式 链式 桥环式 桥环式 ?-型 ?-型 ?-型： ?-型： 决定糖构型的手性C上的OH，与半缩醛OH，在同边； 决定糖构型的手性C上的OH，与半缩醛OH，在两边。 互为 异头物。 2 吡喃（ ） 环：六元环 呋喃（ ）环：五元环 D-果糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-呋喃果糖 ? -D-吡喃果糖 ?-D-吡喃果糖 3 Haworth式 D-葡萄糖 ?-D-葡萄糖 ?-D-葡萄糖 练习：试写出α-D-（+）-呋喃葡萄糖的 Haworth式。 D-葡萄糖 4 构象(P.221) （Ⅰ） （Ⅱ） * ?-D-葡萄糖 37% ?-D-葡萄糖 63% 更稳定 椅式 试写出β-D-（+）-吡喃半乳糖的稳定构象（ Haworth式）。 三 物理性质 1 单糖：无色结晶，甜味，易溶于水，并易形成糖浆。 2 变旋现象（P.222） 37% 63% 平衡时：+52.7° 四 化学性质 1 差向异构体(P.225)： 差向异构化： D-葡萄糖 烯醇式 a D-甘露糖 D-果糖 OH - 条件。 2 氧化反应 （1）HNO3（强） D-葡萄糖二酸 D-葡萄糖 （2）温和氧化：Br2-H2O × （溴水不褪色） （溴水褪色） 区别醛糖与酮糖 不能区别醛糖、 酮糖，OH-条件：差向异构化。 （3）托伦试剂： （4）HIO4强氧化：（P.109） 3 还原 D-葡萄糖醇 （山梨醇，渗透性利尿药） 内消旋 4 成脎反应 脎（黄色结晶） 结论：C1、C2构型不同，余相同则成脎相同。 5 Molisch反应（?-萘酚反应） 浓H2SO4 界面：显色-------