含吩噻嗪及其衍生物对苯撑乙烯聚合物合成与性质研究.pdfVIP

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摘要 摘要 上世纪九十年代前后,c.w 物电致发光二极管领域做出了开创性的工作,由于聚合物电致发光材料能够制 各大面积平板或柔性显示器件,因而备受人们关注。 吩噻嗪是一类含有富电子的氮和硫原子的芳香杂环化合物。吩噻嗪被认为是 一种非常好的能够降低发光材料离子化电势(ionic 噻嗪不同的是,吩噻嗪衍生物是在吩噻嗪分子结构基础上将给电子的硫原子氧 化为拉电子的亚砜或砜基团,此外吩噻嗪衍生物是高度非共平面的的分子,其 分子构型为蝴蝶状。本研究希望获得吩噻嗪衍生物的分子结构特点(亚砜基团 拉电子特性和分子构型的非共平面性)与其光电性质的关系,进一步利用吩噻 嗪和吩噻嗪衍生物制备具有优异电致发光性能的材料。具体工作如下: 首先,合成了一种新的双醛类单体M3(N一正辛基一3,7一二甲酰基吩噻 嗪一5一亚砜),具体过程包括:初始原料吩噻嗪的氮原子上的亲核取代烷基化; 还以对苯二酚为初始原料合成了含苯环的双亚磷酸酯类单体。其中每一种单体 的化学结构都经过了核磁(1H 的取代位置。 并利用红外(IR),核磁(1HNMR)对聚合物的结构进行了表征。我们还将这 五种聚合物作为发光材料制备了单层I,ED器件(ITO/polymer/Ca)。 光光谱(EL)等方法表征了聚合物材料的光物王甲、电化学、电致发光等性质。 摘要 跃迁,另外从紫外吸收起峰波长计算出的几种聚合物的带隙基本相同。聚合物 nlTI,薄膜态时为574—589tim。以聚合物为 在氯仿溶液中的荧光峰值为546—553 nm。聚合物Pl和P5 发光层制备的单层器件发橙红光,其峰值波长为568—576 的PL和EL都很相近,这说明了虽然吩噻嗪中的硫原子氧化为亚砜,但对聚合 物主链共轭性的影响并不明显。而且我们还发现五种共聚物的UV、PL和EL光 谱中的红移现象,证明了在聚合物P2一P5这四种具有“供一拉电子”结构大分子 中能够发生分子内电荷转移(intramolecular 应导致聚合物材料带隙变小。另外我们从电化学测试中发现,P5的电子亲和势 比P1明显提高,这说明拉电子亚砜基团能够利于电子的注入。 此外,我们还尝试合成吩噻嗪及其衍生物的双卤甲基化和双甲酰化产物, 但没有得到预期产物,我们对这些负性结果给出了合理的解释,希望这些尝试 为以后的工作提供一些借鉴。 子亲和势,分子内电荷转移,电致发光二极管,光致发光。 Abstract Abstract the C. decades,polymerlightemitting by Duringpast w and havebeena toits TangJ.H.Burroughes fascinatingsubjectowing tobecame in flat/flexible whichhaveachance the large—scale displays application main inthefuture. system display is awell—known Phenothiazine heterocycliccompound andsulfur fully

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