大学化学 第十六章 铜、锌副族.pptVIP

第 十八 章 铜、锌副族 第十八章 铜、锌副族 §18-1 铜族元素 §18-2 锌族元素 §18-1 铜族元素　 1-1 通性 1-2 单质的物理性质和化学性质 1-3 铜族元素的存在和冶炼 1-4 铜族元素的重要化合物 1-5 ⅠB族元素和ⅠA族元素性质的对比 1-1 通 性 一、与ⅠA族元素相比较 二、同族内相比较 1、自上而下活泼性降低: 表18-2 铜族原子转为M+（aq）时的能量 2、酸性介质中Cu(Ⅰ)和Au(Ⅰ)不稳定，易歧化 1-2 单质的物理性质和化学性质 一、物理性质 二、化学性质 一、物理性质 二、化学性质 1、在空气中： Cu: 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu(OH)2.CuCO3 Ag:含H2S空气中久置变黑 Ag + H2S + 1/2O2 = Ag2S + H2O Au:不与空气作用 2、与酸反应： Cu + 4HCl(浓) → H3[CuCl4] + 1/2H2↑ Ag + HI → AgI↓+ 1/2H2 ↑ Au + 4HCl + HNO3 = H[AuCl4] + NO ↑+ 2H2O 3、与非金属反应： 1-3 铜族元素的存在和冶炼 一、存在 铜——游离铜（极少）； 硫化物：Cu2S(辉铜矿)、CuS(蓝铜)、 CuFeS2(黄铜矿)等； 含氧化合物：Cu2O(赤铜矿)、CuO(黑铜矿)、 CuSO4·5H2O 、Cu(OH)2·CuCO3(孔雀石)、 CuSiO3·2H2O(硅孔雀石)。 二、冶炼 （1）富集：将硫化物矿经泡沫浮选获得精矿。 1-4 铜族元素的重要化合物 一、氧化数为+1的化合物 二、氧化数为+2的化合物 三、氧化数为+3的化合物 一、氧化数为+1的化合物 1、氧化物和氢氧化物 2、硝酸银 3、卤化物 4、硫化物 5、配合物 1、氧化物和氢氧化物 （1）氧化物 (2) 氢氧化物 2.硝酸银 [Cu(Ⅰ)无硝酸盐] (2) AgX ①制备：Ag++X-=AgX (X=Cl、Br、I) Ag2O+2HF=2AgF+H2O ②性质： 4、硫化物 Cu2S,Ag2S:黑色；难溶于水；溶于热浓硝酸 5、配合物 Cu+ 、 Ag+配合物:X-(F-除外) 、NH3、S2O32- 、CN-等形成配合物 二、氧化数为+2的化合物 1、氢氧化铜和氧化铜 2、氯化铜 3、硫酸铜 4、硫化铜 5、配合物 6、Cu2+的氧化性、 Cu2+和Cu+的互相转化 1、氢氧化铜和氧化铜 （2）氢氧化铜(浅蓝色) 2、氯化铜 CuCl2 3、硫酸铜 CuSO4.5H2O:俗称“胆矾”或“蓝矾” 4、硫化铜 Kspo=6×10-36 5、配合物 Cu2+(3d9型)： 易形成配合物—可与X- 、OH- 、 P2O74-等形成配离子； 配位数—4、6； 常见—[Cu(NH3)4]2+ 、[Cu(OH)4]2- 、 [CuX4]2- Cu2+无CN-配合物 2Cu2+ + 4CN- = CuCN ↓+ (CN)2 ↑ CuCN+ 3CN- =[Cu (CN)4]3- 6、Cu2+的氧化性、 CuⅡ和CuⅠ的互相转化 Cu2+弱氧化剂 2Cu2++4OH-+C6H12O6=Cu2O↓(红)+2H2O+ C6H12O7 (2) CuⅡ和CuⅠ的互相转化 ①固态时— CuⅠ稳定 a.离子结构： Cu+—3s23p63d10 Cu2+—3s23p63d9 b.Cu的第一电离能为746kJ.mol-1 Cu的第二电离能为1970kJ.mol-1 ② 水溶液中 Cu2+：电荷高、半径小，较高的水合能(-2121kJ.mol-1) Cu+：电荷低、半径大，较低的水合能(-582kJ.mol-1) ∴溶液中Cu2+稳定 三、氧化数为+3的化合物 性质： 1-5 ⅠB族元素和ⅠA元素性质的对比 §18-2 锌族元素 2-1 通性 2-2