大学化学 第十一章 氧还反应.pptVIP

要求： 1、牢固掌握氧化还原的基本概念，熟练掌握氧化还原反应方程式配平的方法； 2、理解掌握标准电极电势的意义，能运用标准电极电势来判断氧化剂和还原剂的强弱，氧化还原反应的方向和计算平衡常数; 3、会用奈斯特方程式讨论离子浓度变化时电极电势的改变和对氧化还原反应的影响; 4、掌握铅蓄电池的充、放电原理。 1、离子浓度改变对电极电势的影响 浓差电池：由于浓度差异造成的电池称为浓差 电池。 (－) Pt?H2(po)?H+(10-3mol·dm-3) ?? H+(1mol·dm-3) ? H2(po)? Pt(+) (－) Ag?Ag+(0.01mol·dm-3) ?? Ag+(0.1mol·dm-3) ? Ag(+) 二、? -pH图的应用 1、为什么在电解法制取F2和金属钠时，需要绝对无水条件。 2、为什么高锰酸钾的水溶液可以稳定存在。 3、 H3AsO4+2I-+2H+= H3AsO4+I2+H2O的反应方向 3-4 电极电势的应用 一、在原电池中的应用 二、 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 三、计算化学反应的平衡常数和溶度积常数 四、 判断氧化还原反应进行的方向和程度 判断正负极 正极：发生还原(+e-)反应， ∴是?大的电对 负极：发生氧化(-e-)反应，∴是?小的电对。 一、 在原电池中的应用 例题：用以下二电极组成原电池： (A) Zn∣Zn2+（1.0mol.dm-3) (B) Zn∣Zn2+(0.001mol.dm-3) 判断正、负极，计算电动势。 解：按能斯特方程式： =-0.8506V ? B(Zn2+/Zn)= ? A(Zn2+/Zn)= ? ? =-0.7618V 这种电池称为浓差电池（电动势太小）。 可见:(A)为正极, (B)为负极。 电动势为:E =? +-? -=? A-?B=0.089V (A) Zn∣Zn2+（1.0mol.dm-3) (B) Zn∣Zn2+(0.001mol. dm-3 ) 电极电势正值越大，氧化剂氧化性越强。 电极电势负值越大，还原剂还原性越强。 例如：氧化性 二、 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 补充题： 下列各组物质在标准状态下能够共存的是： (A) Fe3+ ， Cu (B) Fe3+ ， Br2 (C) Fe3+ ， Sn2+ (D) Fe2+ ， H2O2 B ?rG?m = -RTlnK ?=-2.303RTlgK ? ?rG?m =-nFE? -nFE ? =-2.303RTlgK ? E ? = lnK? = RT nF 2.303RT nF lgK? 在298K时 nE ? 0.0591 lgK? = = n(? +? - ? -? ) 0.0591 (11-4) 三、计算化学反应的平衡常数和溶度积常数 例:试求反应2Ag + 2HI = 2AgI + H2 的平衡常数 把氧化还原反应设计成原电池进行平衡常数的计算 lgK? = (2×0.15) / 0.0592 = 5.08 K? = 1.2 ×105 解： 2Ag + H+ + I – = 2AgI + H2 负极：Ag + I – = AgI + e 正极：2H+ + 2e = H2 ?? H+/H2 = 0V ?? AgI / Ag = -0.15V E? = 0 － (- 0.15) = 0.15V 例:求反应 Ag+ + Cl – = AgCl(s) 的K及Ksp 解： Ag+ + Cl – + Ag = AgCl + Ag 负极： Ag + Cl – - e = AgCl 正极： Ag+ + e = Ag 把非氧化还原反应设计成原电池进行平衡常数的计算 lgK = 0.5773/0.059 = 9.75 K = 5.62 × 109 Ksp = 1/K = 1.78 ×10 – 10 E?