大学化学 第十四章 氮族.pptVIP

第 十 四 章 氮 族 元 素 §14-1 氮族元素通性 2-1 氮原子的 成键特征和 价键结构 1.形成离子键(N3-) 2.形成共价键 (1)三个共价单键(NH3 NF3 NCl3) (2)一个共价双键和一个共价单键(Cl-N=O角形) (3)一个共价三键(:N≡N: :C≡N:-) (4)+5氧化态(NO3- HNO3) 3.形成配位键{[Cu(NH3)4)]2+ [Os(NH3)5(N2)]2+} 2-2 氮元素的氧化态-吉布斯自由能图 2-3 氮在自然界中的分布和单质氮 一、氮在自然界中的分布 2. 物理性质 单质氮在常况下是一种无色、无臭的气体，在标准情况下，它的密度是1.25g?dm-3。它的熔点为63K，沸点为75K。 4.制备 (1)空气分馏 (2) 实验室 NH4NO2 (aq)=N2 ↑ +2H2O NH4Cl (饱和) +NaNO2 (饱和)=NaCl+2H2O+N2 ↑ (NH4)2Cr2O7(s)=N2 ↑ +Cr2O3+4H2O 8NH3+3Br2 (aq ) =N2 ↑ +NH4Br 2NH3+CuO(s) =N2 ↑ +3H2O ↑ +3Cu 2-4 氮的氢化物 一、 氨NH3 1. 制备:工业制法：(300—700×105Pa，773K，铁触媒) 2、 分子结构 3. 物理性质 在本族诸元素的MH3型氢化物中，NH3具有较高的凝固点、熔化热、蒸发热、溶解度和介电常数。 （3）还原反应 NH3分子和NH4+离子中的N的氧化数为-3，因此它们在一定条件下只能有失去电子的倾向而显还原性。 5. 铵盐 （1）制备:氨和酸作用可得到相应的铵盐。 （2）物性及结构: 一般是无色的晶状化合物，易溶于水，而且是强电解质 （3）化学性质 ② 热稳定性差: A、挥发性酸的铵盐 NH4HCO3= NH3 ↑+ CO2↑+H2O 6. 氨的用途 a. 氨在工业中有广泛的应用，生产量很大，其中包括其他含磷化合物的生产，特别是硝酸和铵盐（化肥），常生产的铵盐有硝酸铵、硫酸铵、氯化铵和碳酸氢铵等。 b.氨在有机合成工业中也是很有用的，例如用于尿素、染料、医药品和塑料的生产。 c.由于氨水的微碱性，因而可用作洗涤剂。 d.氨有很高的气化热，很容易加压液化，所以常用作冷冻剂和制冰机中的循环制冷剂。 二、联氨 氢叠氮酸 羟胺 1．联氨（N2H4） (2) 结 构 根据联氨分子具有很大的极性（μ =1.85D）这一事实，说明它是顺式结构，在N2H4中每个N原子上有一对σ 孤电子对，N的氧化数为-2。 （3） 物理性质 (4) 化性 C、配位性: N2H4和NH3一样也能生成一些配合物如： [Pt(NH3)2(N2H4)2]Cl2、 [(NO2)2Pt(N2H4)2Pt(NO2)2]。 这些配合物的结构特点是：每个氮原子只同一个金属离子配位或通过N2H4为桥将两个金属离子连接在一起。 D、联氨水溶液既有氧化性又有还原性 ? Aθ：3H+ + N2H5+ + 2e- 2NH4+ 1.27V N2 + 5H+ + 4e- N2H5+ -0.23V ? Bθ： N2 + 4H2O +4e- N2H4 + 4OH- -1.15V N2H4 + 2H2O +2e- 2NH3 + 2OH- 0.1V 2. 氢叠氮酸 （1）制备：N2H4 + HNO2 = 2H2O + HN3 (3) 性质 B、热稳定性差（与其盐比较）：受撞击易爆炸 2HN3（g）= 3N2(g) + H2(g) △rHm ? = -527 kJ.mol-1 原因：H+ 的离子势很大，对N3- 强的“反极化作用”。 D.叠氮酸盐 碱金属叠氮酸盐由于阳离子反极化作用小较稳定，加热才分解。 3、羟胺（NH2OH） （1）结构 （2）性质 A、 不稳定的白色固体，熔点503K，易溶于水 4、氮化物 1）ⅠA、ⅡA的氮化物为离子型。 2）Ⅲ A、 Ⅳ A氮化物中BN、AlN为巨型分子具有金刚石结构； Si3N4高温结构材料：高强度、高硬度、耐氧化、耐腐蚀、抗热、抗冲击。 3）过渡金属氮化物为“间充型化合物”：热稳定性高、导电性好、高熔点、高硬度。 TiN：涂层的高速切削