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仪器分析复习 1．仪器分析的定义:以测量物质的物理性质的分析方法。 特点：简便、快速、灵敏、易于实现自动化等特点 2．仪器分析的分类：电化学、光谱、色谱 3.色谱法的分类 1）按两相状态分类：可分为气固色谱、气液色谱、液固色谱、液液色谱等四类 2）按固定相分类：柱色谱（包括填充柱色谱和毛细管色谱）、纸色谱、薄层色谱或薄层层析（TLC）。 3）按分离原理分类： 吸附色谱：利用固定相对不同组分的吸附性能的差别分离。 分配色谱：利用不同组分在两相中分配系数的差别分离。 离子交换色谱：利用不同离子在离子交换固定相上的亲和力的差别分离。 凝胶色谱：利用不同组分分子量的差别（即分子大小）先后被过滤进行分离。 4.气相色谱流程与气相色谱仪： 载气系统，进样系统，色谱分离系统，检测系统和数据处理系统 5.色谱流出曲线及有关术语 1）基线：为色谱柱后没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反映检测器系统噪声随时间变化的线。 2）保留值 ①保留时间：指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间。 ②死时间：指不被固定相吸附或溶解的气体（如空气、甲烷），从这样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间。 ③调整保留时间：指扣除死时间后的保留时间= - ④保留体积：指从这样开始到柱后被测组分出现浓度最大值时所通过的载气体积。 ⑤死体积：指色谱柱在填充后柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。 ⑥调整保留体积 ：指扣除死体积后的保留体积。 ⑦相对保留值 ：指某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。 6.色谱峰区域宽度 标准偏差σ：峰高0.607h处宽度的一半（保留时间定性，峰宽定量）； 半峰宽Y1/2 0.5h处的宽度，Y1/2=2.354σ；峰底宽 Y=4σ 7.气相色谱基本理论 塔板理论n=5.54（tR/Y1/2）2=16（tR/Y）2 n有效=5.54（tR//Y1/2）2=16（tR//Y）2 速率理论 （范第姆特方程） H=A+B/μ+Cμ 式中： A—涡流扩散；B—分子扩散系数；C—传质阻力系数；μ— 流动相线速度 结论：填充物粒度、填充物的均匀性，载气种类、流速，柱温等对柱效、峰扩张有关系 8.分离度（分辨率） 9.分离条件的选择 （1）载气流速：从H=A+B/μ+Cμ可看出： 1）μ较小时，应选择分子量较大的载气（N2、Ar） 2）μ较大时，应选择分子量较小的载气（H2、He） （2）柱温选择：沸点最高的组分可分析的最低温度，不能超过色谱柱允许的最高使用温度。 （3）固定液的性质和用量（选择色谱柱） （4）担体的性质和粒度（选择色谱柱） （5）进样量和进样时间：快进快出 （6）气化温度 10.气液色谱固定相 担体的选择：作用：承担固定液 要求：①化学惰性；②多孔性；③热稳定好、不易破碎；④粒度均匀，大小合适。 种类：①硅藻土型 可分红色（非极性、弱极性）、白色（极性）； ②非硅藻土型 可分为氟担体、玻璃微球、高分子多孔微球 选择原则：①固定液含量5%，用硅藻土型；②固定液含量5%，用表面处理的硅藻土型；③高沸点样品，用玻璃微球；④强腐蚀性，用氟担体； 固定液 要求：①挥发性小；②热稳定性好；③溶解性好；④高选择性；⑤化学稳定性好 固定液的选择：利用相似相溶原理选择 11.气相色谱检测器 12.气相色谱定量计算方法：①归一化法；②内标法： 内标标准曲线法 Ai/As Ax/As %Cx %Ci 外标法（标准曲线法） Ai Ax %Cx %Ci 14.高效液相色谱的特点①高压；②高速；③高效；④高灵敏；⑤应用更广。 15.影响色谱峰扩展及色谱分离的因素H=A+B/u+Cu 与气相色谱的速率方程在形式上是一致的，其区别在纵向扩散相可以忽略不计。 提高柱效的途径：减小填料粒度以加快传质速率；提高柱内填料装填的均匀性。 16.高效液相色谱法的主要类型液液分配色谱法液-固色谱法离子交换色谱法离子对色谱法离子色谱法空间排阻色谱法液相色谱液相色谱高效液相色谱仪高效液相色谱仪一般都具备贮液器、高压泵、梯度洗提装置（用双泵）、进样器、色谱柱、检测器、恒温器、记录仪等主要部件。高压泵类型有： 往复式柱塞泵气动放大泵 检测器紫外光度检测器荧光检测器差示折光检测器电导检测器蒸发光散射检测器 20.电化学分析法的分三类：电直接测定分析法，电容量分析法，电重量分析法。 电位分析法原理 22.电极的种类指示电极参比电极工作电