超支化环氧树脂的研究进展及应用.pdfVIP

2009年 2月第 18卷第2期 中 国胶 粘 剂 Vo1．18No．2，Feb．2009 CHINA ADHESIVES 一 53 超支化环氧树脂的研究进展及应用 杨晓东，郑亚萍 ，张娇霞 (西北工业大学理学院应用化学系，陕西 西安 710072) 摘 要：从超支化聚合物出发 ，重点总结了超支化环氧树脂 (EP)独特的结构特点、四种合成方法及优 缺点，综述了目前超支化 EP合成的新思路、超支化 EP的应用、发展方向以及存在的问题。 关键词 ：超支化 ；环氧树脂 ；增韧 ；合成 中图分类号：TQ433．437 文献标识码：A 文章编号：1004—2849(2009)02—0053—05 O 前 言 物 内核和环氧端羟基 。内核可 以是不同结构的超支 近年来，超支化大分子具有独特的结构特点，因 化聚合物(如超支化聚酯、聚醚酮、聚醚、聚砜和聚酰 而其合成与应用在世界范围内深受人们的关注。与线 胺等)，它既涉及到芳香族 ，也包括脂肪族 。超支化分 性大分子相比，超支化大分子内部呈多孔三维状结构， 子的内核结构不同，其理化性能也不相同。以芳香族 表面富含大量端基，故具有较高的反应活性lJ】。由于 超支化聚合物为内核的超支化 EP，具有较高的玻璃 其分子问缠绕较少 ，故不易结晶，并具有高溶解性 、 化温度()、室温呈固体且不易溶于水 。这是因为超 低粘度和较高化学反应活性等特点。因此 ，超支化聚 支化骨架 中含有大量刚性基团(苯环)，使分子运动 合物的应用前景 良好，可用于聚合物加工助剂 、环氧 变得相对困难所致。以脂肪族超支化聚醚 、聚酯为内 树nh(EP)增韧 、药物缓释剂和分子 自组装等领域 l。 核的超支化 EP，具有较低 的 。这是因为超支化骨 我国胶粘剂行业整体水平不高 ，国内胶粘剂市 架结构中含有大量酯基 ，使分子的柔顺性得到明显 场呈现多元化 的发展趋势 ，一些高档胶粘剂品种仍 改善；另外，环氧端基为极性较低的基 团，使其在室 需要进 口，大部分现有胶种都存在环境污染等问题 。 温条件下成为可流动的粘稠液体 ；因此，该物质兼具 因此 ，在胶粘剂档次参差不齐的情况下 ，应根据市场 超支化聚合物独特的分子结构和多官能度 EP高活 需求，积极开发研制高性能、高附加值的胶粘剂新产 性环氧基的特点171。 品；环保型胶粘剂将成为未来胶粘剂市场的主流。超 由于超支化 EP具有粘度低 、多官能度 、溶解性 支化聚合物的低粘度和高溶解性，可 以显著降低胶 和热稳定性好、环氧值高(外围环氧端基存在所致)、 粘剂生产过程中溶剂的使用量 ，为溶剂型胶粘剂低 增韧和改善加工性能良好等优点，故超支化 EP有 溶剂化开辟新的道路。 望成为性能优异的新型功能材料。 目前 ，在环氧树脂 (EP)中引入超支化分子 结 2 超支化EP的合成方法 构，可以为进一步探索EP的合成与改性 、寻求性能 更为优异 的EP和提高 EP基复合材料的综合性能 超支化 EP起源于 1996年 ，由Soerensen[sl等利 提供新的途径。超支化 EP的合成与应用已引起人 用端羟基聚酯与环氧氯丙烷 (ECH)缩聚反应而成 ， 们极大的兴趣 。 之后出现 了多种类型的超支化 EP。通常 ，超支化EP 的合成分为超支化聚合物的合成和端基环氧化两个 1 超支化EP的结构特点