氯化锌催化水解溴甲烷制备二甲醚.pdfVIP

摘 要 二 甲醚是重要 的有机化工原料和 中 间体 ，大量应用 于工作和生活 中，被称为 “21 世纪的清洁燃料”。目前，工业上二甲醚的生产工艺主要是从合成气 出发制 备 甲醇 ，然后从 甲醇 脱水制二 甲醚 。也 有直接从合成气一 步合成二 甲醚 的研 究， 但 是这个 合成流 程还 没有工 业化 。但是在 天然气 的水蒸 气重 整制合 成气 的过程 中，吸热反应消耗大量的能量，造成资源的浪费同时产生大量的 CO 2。我们实验 室 成功地开发 了一条 甲烷溴氧化制备溴 甲烷 的流程 ，由于 甲烷溴氧化反应 为放热 反 应 ，因此从天然气 出发通过溴氧化过 程制备溴 甲烷 ，以溴 甲烷为 中间体合 成二 甲醚的过程具有巨大的经济和应用价值，而且这个流程不生成化学计量的 CO 2。 本文的研究工作主要集中在溴甲烷水解制备二甲醚的研究上。 在 溴 甲烷 水解反 应 中以氮气为 内标 ，溴 甲烷 、水为 原料 ，在催化 剂上进 行 反 应生成二 甲醚 。我们首 先进行 了催化剂 的筛选 ，寻找溴 甲烷水解 的高效催化剂 ， 然 后系统地考察反应 温度 ，溴 甲烷与水 的比例和氮气流量 对溴 甲烷 的转化率 、二 甲醚的选择性的影响 。并通过对催化剂 的 X R D 、B ET 表征研究催化剂的结构和 比表面与催化性能的关系。研究表明在反应温度为 160℃、溴甲烷流量为 10.0 m l/m in、水流量为 0.5m l/h、氮气流量为 10m l/m in 的反应条件下，在催化剂 12m ol% ZnCl2/SiO 2 上，溴甲烷的初始转化率为 94.99% ，二甲醚的选择性为 100% 。 另 外将 甲烷溴氧化反 应与溴 甲烷水解反 应 串联起来 的实验 也证 明了，甲烷溴 氧化 反 应对于二 甲醚 的制 备影 响很小 。溴 甲烷 的转化率 随着反 应 时间的增加表 现为下 降趋势 ，导致催化剂 失活 的原 因主要是 由于 固定床反应器 中氯化锌与溴化氢 反应 生成溴化锌所致。 关键 词 ：溴 甲烷催化水解 ； 甲烷 氧溴化 ；二 甲醚 ；催化剂 A bstract D im ethyl ether (D M E ) is an im portant feed stock and interm ediate of chem ical industry. It is w idely used in our daily life. It w as called potential clean fuel of the 21th centuries. Currently, D M E is synthesized from syngas process, in w hich, m ethanol is synthesized from the syngas, and then from the catalytic dehydration of m ethanol, D M E is synthesized. There is process to prepare D M E in one step reaction from syngas. H ow ever, the one step reaction process is still in developing. N o com m ercial process exists yet. The syngas process is a high energy consum ing process, w hich need to produce syngas either from the steam reform ation of coal or natural gas and also, the syngas process form s stoichiom etric am ount of CO 2. Our laboratory developed a process to synthesize CH 3B r from the oxidative brom ination of m ethane (O BM ). The reaction is an exotheric reaction. N o extra energy is needed for th