氯乙酸制备工艺研究及下游产品开发.pptVIP

氯乙酸制备工艺研究及其下游衍生品开发 报告人:李福祥 博导 教授 发言提纲 氯乙酸生产技术发展趋势（原料、规模、技术路线等）； 我国氯乙酸生产现状及未来产能预测； 氯乙酸下游衍生物以及未来主要的需求增长点； 国内氯乙酸行业尚存在的问题及未来发展建议。 前 言 氯乙酸是一种重要的有机化工中间体，它已不再是传统定义的精细化工产品，近年世界总消费量在80万吨以上，中国的总消费量也在30~40万吨，是合成农药、医药、染料、香料、油田化学品、造纸化学品、纺织助剂、表面活性剂等的重要原料。 氯乙酸生产技术发展趋势 氯乙酸的生产方式: 间歇式（国内） 间歇式氯化、结晶、分离。 间歇式氯化、结晶，连续分离。 连续式（国外） 连续氯化、催化加氢脱氯、精馏、结片。 混合式 间歇氯化，连续结晶、结片（国外）； 间歇氯化、结晶，连续离心分离（国内）。 国外混合式代表工艺： 国外连续式代表工艺： 国外工艺的特点： 乙酸醋酐催化氯化法； 单套生产能力大，一般超过万吨； 催化加氢脱氯或动态熔融结晶法纯化，原料单耗低，产品质量高； 无母液产生； 投资大。 国内工艺的特点： 乙酸硫磺或醋酐催化氯化法； 单套生产能力小，一般为500~2500吨； 普通结晶法，吸滤或离心纯化，单耗高，产品质量低； 有母液产生； 投资小。 目前氯乙酸生产存在的问题: 国外工艺: 氯化反应速度慢，设备庞大，投资高（约8000万人民币/万吨）； 氯化反应物中副产物还较高（2.5~4%wt），加氢成本高； 国内工艺: 间歇操作，工艺稳定性差，劳动强度大； 反应周期长，单套生产能力小； 氯化反应物中副产物高（4~8%wt），生产中有母液产生（ 10~20%wt ），原料单耗高； 产品质量较低，生产高纯产品难度大。 产生上述问题的原因： 瓶颈之一：氯化反应速度慢，使间歇反应单套生产能力小；连续反应生产装置庞大。 瓶颈之二：氯化反应选择性差，产品需要纯化过程。如果反应的选择性大于99.5%，则氯乙酸生产工艺就可以去掉后续的纯化工艺，使氯乙酸生产过程大大简化。 遗憾：目前国内外还没有人能突破这一关键瓶颈。 不同催化剂体系的成本比较 以醋酐为催化剂的氯化反应机理如下： 以硫磺为催化剂的氯化反应机理如下： 在反应式中HAi=HAC、 MCA、 HCl、 H2SO4等 从以上机理可以看出： 除启动阶段外反应过程中实质催化剂均为乙酰氯，再确切的说是乙酰氯的烯醇结构，醋酐均为乙酰氯的引发剂。 在这一反应过程中，酸催化下的烯醇互变为控制反应步骤，速度较慢，尽管有自催化作用，一般间歇生产反应周期都在20~40小时，要实现连续化生产反应器要求太大， 国外用硫酸作助催化剂，在一定程度上提高了反应速度，且反应转化率控制在80%左右，但一般副产物二氯乙酸的生成量也在4%，给后序加氢脱氯增加了负担，而且反应设备仍然很大，三级塔式级连反应器的塔径都在5~6米（以一万吨计）。 不同催化工艺的特点: 醋酐催化工艺: 产品质量好、副产盐酸质量好、容易连续化、对环境污染小。 硫磺催化工艺: 产品质量较差、副产盐酸质量差（含硫）、不易连续化、对环境污染大（国内按50万吨计算每年排放SO2约12000~15000吨）。 氯乙酸生产的总体发展趋势 醋酐催化法生产工艺； 以氯碱企业为龙头，大型化、连续化； 生产过程中间化，不形成最终产品，只作为中间体。 我国氯乙酸生产现状及未来产能预测 世界主要的氯乙酸生产企业产能： Akzo Nobel公司(荷兰6.0万吨/年；瑞典4.0万吨/年(2010年停产)；中国(2+4(扩建))万吨/年) Atofina公司（法国，生产能力为4.0万吨/年） CABB公司(德国9.5万吨/年；印度1.5万吨/年) Nitriokemia公司(匈牙利 0.6万吨/年) Zaklady Chemiczne Rokita公司(波兰 0.5万吨/年) Dow化学公司(美国，5.0万吨/年) Hercules公司(美国，2.5万吨/年) Niacet公司(美国，2.0万吨/年) Daicel化学工业公司(日本，1.7万吨/年) Denak公司(日本，2.0万吨/年) 中国（大于60万吨） 合计：42.3 +60≈102万吨/年 国内氯乙酸产能分布（2009） 中国氯乙酸未来扩能情况 单位：万吨 农药、羧甲基纤维素和羧甲基淀粉是主要消费领域 氯乙酸下游衍生物以及未来主要的需求增长点 氯乙酸衍生化 氯乙酸作为重要的精细化工中间体，主要用于生产农药、羧甲基纤维素、医药、染料及其它精细有机产品合成等。消费结构为： 农 药 萘乙酸：植物生长调节剂。 对氯苯氧基乙酸