ClO与XO(X%3dCl、Br、I)自由基反应机理及电子密度拓扑分析.pdf

CIO7，XO反J；／．SL删发IU了密度怀扑分析 摘要 大气臭氰层的破坏近年来受到人类越来越多的关注，CIO自由基在臭氧催化循 究CIO与其它自由基的反应对于了解臭氧层的破坏具有重要的现实意义。本论文 细研究以上三个反应的反应机理，优化得到新的异构体构型，发现新的反应途径， 并从量子拓扑学的角度，对各反应通道关键点进行分析，从微观上讨论反应过程 中化学键的断裂、生成以及键的变化规律，为进～步的理论和实验研究提供依据。 在论文开展之初，对该类反应研究现状进行了文献调研。1985年，人们第一 次观察到在南极上空臭氧层遭到了严重破坏，认为是包括CIO在内的接触反应的 结果，八十年代术和九十年代，人们进行了大量的实验与理论研究，包括陔类反 应所形成的中间体的热动力学稳定性、红外和紫外交叉吸收、光解反应以及部分 本论文的第二章、第三章、第四章分别研究了CIO与CIO、Br。、IO反应机理， 并进行了电子密度拓扑分析。 }要结论概括如下： (1) OCICIO构型为首次报导，振动分析确认了该构型为稳定构型，IRC计算 确认了五种异构体之间的相互转化关系，纠J下了前人找到的CIOOCI与 合理