基础有机化学现代物理实验方法在有机化学中的应用.ppt

练习 1、下列化合物在NMR中只有一种吸收信号的是： A BrCH2CH2CH2Br B CH3CHBrCH2Br C CH3CBr2CH3 D CH3CH2CHBr2 C 2、下列化合物在NMR中只有两种吸收信号的是： A (CH3)4C B CH3CH2CH3 C CH3CH2CH2OH D CH3CH=CH2 B 3、下列化合物在NMR中有两种吸收信号的是： A CH3CH2CH3 B 苯 C CH3CH=CH2 D CH3CH2OH A 一、回答下列问题 １ 质谱和质谱仪 质谱与质量相关的谱图，或与质量有序排列的谱图 质谱的产生，是使待测的样品分子气化，用具有一定能量的电子束(或具有一定能量的快速原子)轰击气态分子，使气态分子失去一个电子而成为带正电的分子离子。分子离子还断裂成各种碎片离子，所有的正离子在电场和磁场的综合作用下按质荷比(m/z)大小依次排列而得到谱图。 质谱仪工作原理示意图 质谱图的横坐标为质荷比（m/z），纵坐标为不同质荷比离子的相对丰度(相对含量)，通常以含量最多的离子峰作为100%。 戊烷的质谱 ２ 离子的主要类型 (1) 分子离子和分子离子峰 分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子，称为分子离子。 一般有机物失去电子的难易程度为： n πσ 中性分子 分子离子 多数分子易失去一个电子而带正电荷，分子离子峰的质荷比就是化合物的相对分子质量，所以，用质谱法可测分子量。 (2) 碎片离子和重排离子 分子离子裂解的方式有简单开裂和重排开裂两种情况。 简单开裂从化学键断裂的方式可分为均裂、异裂和半异裂(σ键先被电离, 然后断裂)。 半异裂 a b a b m/e=43 m/e=57 m/e=15 m/e=29 分子裂解示例： m/e=72 ３ 质谱在有机化合物结构测定中的应用 从分子离子M+的质荷比可以确定分子量。在一般质谱图中，分子离子峰位于质荷比最高的位置。 质谱也可用于推测化合物的结构，各类化合物的分子离子分解成大小不同的碎片，是有一定规律的，这是根据大量实验数据归纳出来的，应用这些规律，可以推测未知物可能的结构。 一个羰基化合物，实验式为C6H12O，其质谱如下图，判断该化合物是何物。 m/z = 100的峰可能为分子离子峰，那么它的分子量则为100。图中其它较强峰有：85，72，57，43等。 m/z = 85 为M-CH3， m/z = 43 为M-C4H9， m/z = 57 为C4H9+， 初步判断：甲基丁基酮。 ① ② (M-15),m/z85 m/z57 (M-57),m/z43 【举例】 某化合物（C8H10O2），其IR谱的吸收峰（cm-1）为：3030，2900，1600，1500，1050，810~830；NMR谱为： δ3.6（2H，单峰） ，δ3.8（3H，单峰），δ4.5（1H，单峰），δ7.2（4H，四重峰），推测该化合物的构造并指明各质子的NMR归属。 U=4 IR 810~830对二取代苯 δ4.5（1H，单峰） -OH δ3.6（2H，单峰） CH2连在O上 δ3.8（3H，单峰） CH3连在O上 从谱图看，谱峰少，峰形尖锐，谱图相对简单，可能化合物为对称结构。 从分子式可看出该化合物为烃类，不饱和度的计算： U=0 表明该化合物为饱和烃类。由于1380cm-1的吸收峰为一单峰，表明无偕二甲基存在。775cm-1的峰表明亚甲基基团是独立存在的。结构式为： 解答 试推测化合物C8H8O的分子结构。 不饱和度的计算 U=5 不饱和度大于4，分子中可能由苯环存在，由于仅含8个碳， 因此分子应为含一个苯环一个双键。 1610，1580，1520，1430cm-1：苯环的骨架振动（1600、 1585、1500及1450cm-1）。证明苯环的存在。 825cm-1：对位取代苯（833-810cm-1）。 1690cm-1：醛基—C=O伸缩振动吸收（1735-1715cm-1，由于 与苯环发生共轭向低波数方向位移）。 2820和2730cm-1：醛基的C—H伸缩振动（2820和2720cm-1） 1465和1395 cm-1：甲基的弯曲振动（1460和1380cm-1）。 由以上信息可知化合物的结构为： 解析 C11H24的红外光谱： 由分子式计算不饱和度：U = 0。 2957~2853饱和C—H键伸缩