无机及分析化学26334.pptVIP

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1.1 核外电子的运动状态   主族元素的原子在形成化学键时只使用最外层电子(ns和/或np),不使用结构封闭的次外层电子。从这个特征看,零族元素也属于主族元素。IA、IIA和VIIA族元素分称碱金属、碱土金属和卤素,这些术语早于发现周期系。  零族元素的确认在发现周期系之后,曾长期叫惰性气体(inert gases),直到60年代才发现它也能形成传统化合物,改称稀有气体(noble gases或rare gases)。  主族常用相应第二周期元素命名,如硼族、碳族、氮族,氧族等。此外,还常见到源自门捷列夫周期表的镓分族(镓铟铊)、锗分族(锗锡铅)、砷分族(砷锑铋)、硫分族(硫硒碲)等术语。  B族 从周期表左边第3纵列开始有10个纵列,从左到右的顺序是IIIB,IVB,VB,VIB,VIIB,VIII,IB,IIB。  VIII族是3个纵列9个元素,是狭义的“过渡元素”(这个概念是门捷列夫提出来的)。  副族常以相应第四周期元素命名,分称钪副族、钛副族、钒副族,...等等;但VIII族中的铁钴镍(第四周期元素)又称铁系元素,钌铑钯锇铱铂(第五、六周期元素)则总称铂系元素。广义的过渡元素是指除主族元素外的所有其他元素。 区  长式周期表的主表从左到右可分为s区,d区,ds区,p区4个区,有的教科书把ds区归入d区;副表(镧系和锕系)是f区元素 非金属三角区  周期系已知112种元素中只有22种非金属(包括稀有气体),它们集中在长式周期表p区右上角三角区内。 准金属 非金属 金属  处于非金属三角区边界上的元素兼具金属和非金属的特性,有时也称“半金属”或“准金属”,例如,硅是非金属,但其单质晶体为具蓝灰色金属光泽的半导体等等。 如果元素所在的周期号和族号为已知, 你应该能够迅速写出原子的价电子组态. 1.3 元素某些性质与原子结构的关系 原子参数(atomic parameters)是指用以表达原子特征的参数,它影响甚至决定元素的性质,并随原子序呈周期性变化. ◆ 固体中测定两个最邻近原子的核间距一半 ◆ 测定单质分子中两个相邻原子的 核间距一半 13.1 原子半径(atomic radius) 严格地讲,由于电子云没有边界,原子半径也就无一定数. 迄今所有的原子半径都是在结合状态下测定的. 金属半径 共价半径 同周期原子半径的变化趋势 总趋势:随着原子序数的增大,原子半径自左至右减小.到稀     有气体时突然增大。  解 释: 电子层数不变的情况下,有效核电荷的增大导致核对 外层电子的引力增大. 相邻元素的减小幅度:主族元素 过渡元素 内过渡元素 范德华半径:分子接触半径(单原子分子)稀有气体       单独一个原子不存在大小问题 ◆ 第3周期前7个元素平均减小: [ r(Na) - r(Cl)]/6 = [191 pm - 99 pm]/6 = 15.3 pm ◆ 第一过渡系10个元素平均减小: [ r(Sc) - r(Zn)]/9 = [164 pm - 137 pm]/9 = 3.0 pm ◆ 镧系15个元素平均减小: [ r(La) - r(Lu)]/14 = [188 pm - 173pm]/14 = 1.1 pm 解 释: ◆ 主族元素: 电子逐个填加在最外层, 对原来最外层上的电 子的屏蔽参数(σ)小, 有效核电荷(Z*) 迅速增大. 例如, 由Na(Z=11)至Cl (Z=17), 核电荷增加6, 最外层3s电子感 受到的有效核电荷则增加4.56(由2.51增加至7.07 ) ◆ 过渡元素: 电子逐个填加在次外层, 增加的次外层电子对 原来最外层上电子的屏蔽较强, 有效核电荷增加较小. ◆ 内过渡元素: 电子逐个填加在外数第三层, 增加的电子对 原来最外层上电子的屏蔽很强, 有效核电荷增加甚小. ◆ 内部效应: 镧系中相邻元素的半径十分接近, 用普通的化学 方法将很难分离. ◆ 外部效应: 使第5、6两周期的同族过渡元素(如Zr-Hf, Nb-Ta等)性质极为相似,往往导致在自然界共生,而且 相互分离不易. 内过渡元素有镧系收缩效应 同族元素原子半径的变化趋势 ◆ 同族元素原子半径自上而下增大: 电子层依次增加, 有效核 电荷的影响退居次要地位. ◆ 第6周期过渡元素(如Hf, Ta)的原子半径与第5周期同族元 素(如Zr,Nb)相比几乎没有增大, 这是镧系收缩的重要效应 之一. 1.3.2 电离能( ionization energy) E (g) =

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