第9章溶液中的质子酸碱平衡.pptVIP

浓度略有增加或减少， 　　变化不大，PH基本保持不变。 (1). 加入少量强碱 (2). 加入少量强酸 大量 少量 大量 缓冲作用原理 缓冲溶液pH值的计算 弱酸－共轭碱体系 例如：HAc－NaAc，H2CO3－NaHCO3 由于同离子效应的存在，通常用初始浓度c(HA)、c(A－)代替平衡浓度[HA]、[A－] 。 弱碱－共轭酸体系 例如：NH3·H2O－NH4Cl 由于同离子效应的存在，通常用初始浓度c(B)、c(BH+)代替平衡浓度[B]、[BH+] 。 例题 写出下列缓冲溶液的缓冲公式： 求 300mL 0.50mol·L-1 H3PO4和 500mL  0. 50 mol·L-1 NaOH的混合溶液的pH值。 反应 继续反应 解：先反应再计算 例题 缓冲溶液的选择和配制 (1). 所选缓冲溶液不能与反应物或生成物起反应。 (2). 选择pKa或14-pKb与所需pH值相等或接近的弱酸及其 盐，这时对外加酸、碱有同等的缓冲能力。 (3). 配制时尽量按C酸=C盐，此时溶液具有最大的缓冲容量。 (4). 若pKa或14-pKb与所需pH值不相等，依所需pH调整 C酸/C盐或C碱/C盐。 (5). 为了有较大的缓冲能力，一般共轭酸碱对的浓度范围在 0.01~0.1mol·L-1之间。 pH 缓冲组分 5 7 9 10 12 选择HAc－NaAc缓冲对，再由pH=pKa-lg(c酸/c盐)适当调整(c酸/c盐)值。 思考：配制pH值为5左右的缓冲溶液？ 例题：欲由H2C2O4和NaOH两溶液配制pH = 4.19的缓冲溶液，问需0.10 mol·L-1H2C2O4溶液与0.10 mol·L-1 NaOH溶液的体积比？ (H2C2O4 Ka1 = 5.9×10 -2，Ka2 = 6.4×10 -5） 解： H2C2O4：pKa1 = 1.23 pKa2 = 4.19 应选择缓冲体系 则： 解： NH3 + HCl＝ NH4Cl ① NH3过量，混合溶液为NH3 － NH4Cl缓冲溶液； ②完全反应，全部转化为NH4Cl，pH值取决于NH4+； ③ HCl过量，溶液pH值取决于过量的HCl电离。 例题：在20 ml 0.10 mol·L－1 NH3溶液中，加入0.10 mol·L－1 HCl溶液，求下列情况下混合溶液的pH值 计算：①加入10 ml HCl； ②加入20 ml HCl； ③加入30 ml HCl后 [Kb(NH3) = 1.74×10－5] 第9章 小结 溶液中氢离子浓度的计算 强酸或强碱溶液pH的计算 [H+]≈C酸 [OH-]≈C碱 一元弱酸或弱碱溶液pH的计算 当c/Ka（或Kb）≥400时， 多元弱酸溶液pH的计算 当Ka1/Ka2≥102时，忽略二级电离，当一元弱酸处理 缓冲溶液pH的计算 缓冲溶液的选择和配制原则： 所选择的缓冲溶液，除了参与和 H+或OH–有关的反应以外，不能与反应系统中的其它物质发生副反应； 配制一定pH值的缓冲溶液，应按c酸=c共轭碱，选择pKa或14-pKb尽可能接近所需溶液的pH值； pKa或14-pKb与所需pH不相等时，依所需pH调整 一元弱酸、弱碱的电离平衡 Ka与Kb (电离平衡常数） HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A－(aq) A－ + H+ HA 或简写为： H+ A－ + H2O OH－ + HA Note： Kaθ 、Kbθ数值上与Ka、Kb相等，为书写简单，以后的讨论中均用Ka、Kb代替Kaθ 、Kbθ ； Ka、Kb为物质的特性常数，与温度有关，而与浓度无关。但因电离常数的温度效应比较小，在室温范围内通常忽略不计； 根据平衡常数的物理意义，电离常数可以表示电离平衡时弱电解质电离为离子的趋势的大小。即相同温度下，K值越大，电离程度越大，酸性（或碱性）越强。 HAc+H2O H3O++Ac 或简写 HAc H++Ac－ +H2O H3O++NH3 或简写 H++NH3 HS－ +H2O H3O++S2－ 或简写 HS－ H++S2－ 由Ka值的大小可知它们的