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* 一、世界石化工业的发展趋势 1.10 开发石化替代原料,发展战略性新兴产业 在油价高企、石油资源日益紧缺的背景下,开发石化替代原料,发展战略性新兴产业成了业界关注的热点。为此,近年来国内外围绕生物质资源生产化学品、非石油原料生产化学品以及二氧化碳为原料生产化学品等方面开展了大量研发和产业化培育工作。 一是由生物质资源制备化学品。生物质气化可制得富含H2气和CO的合成气,由合成气可生产一系列化学品。生物质还可经预处理,通过微生物或酶将多糖转化为单糖,再经化学或生物技术转化为化学品。目前采用生物资原料已可制取甲醇/二甲醚、乙醇、丙二醇、丙酮、丁醇、丁二烯、丁二醇、丙烯酸等产品。还有一系列品种正在加紧研发中。 * 一、世界石化工业的发展趋势 例如,马萨诸塞州大学开发一种以纤维素作物为原料利用催化快速热解过程一步法制备苯、甲苯和二甲苯(BTX)的环境友好工艺,该工艺不需要水和氢气,避免了废液产生,当原油价格为50-60美元/桶时,这种工艺比石油衍生的BTX更具有成本竞争力,目前正在中试阶段,预计2014年将有一套小规模生产装置投产。美国Genomatica公司开发出由C5或C6糖类和水为原料制取1.4-丁二醇(BDO)工艺,该工艺为以木屑、废纸、农业废物等木质纤维素为原料的第二代BDO生产工艺提供了新途径。 * 一、世界石化工业的发展趋势 该工艺生产成本较传统工艺大幅降低,BDO实验厂预计2010年投产。Genomatica公司在开发出1.4-丁二醇工艺的基础上,又开发出将糖和水转化成甲乙酮(MEK)的新型生物产品制造工艺,该工艺可采用与乙醇生产相同的设备和工艺,装置仅需极少投资便可生产出比乙醇具有更高市场价值的MEK产品。巴西Braskerm公司目前正在建设一套0.20Mt/a的高密度聚乙烯装置,采用甘蔗衍生的乙醇作原料,该装置将于2011年投入工业生产。该公司还正在与总部在丹麦的工业酶生产商Novozymes公司合作开发由甘蔗大规模生产聚丙烯技术,等等。 * 一、世界石化工业的发展趋势 二是非石油原料生产化学品。近年来MTO、MTP技术取得重大进展。MTO、MTP均是煤炭或天然气经制合成气后,由合成气首先制备甲醇,再由甲醇在SAPO分子筛催化剂或ZSM类型分子筛催化剂存在下催化转化为以乙烯和丙烯为主的低碳烯烃的工艺技术。在MTO工艺方面,美国UOP公司和挪威海德罗(Norsk Hydro)公司合作完成了0.75t/d甲醇进料的中试,第一个工业化项目计划在尼日利亚建设,但甲醇制烯烃(MTO)部分进展不大。2008年UOP公司和Total公司宣布将采用MTO工艺和Total与UOP合作开发的烯烃裂解(OCP)工艺建设年产1.30Mt乙烯和丙烯的新装置,并将于2012年投产。目前,Total在比利时Feluy研发中心的MTO示范装置已成功生产出烯烃和聚烯烃产品。 * 一、世界石化工业的发展趋势 埃克森美孚围绕MTO工艺和催化剂开展了大量研发工作,并完成了中试,但仅作为技术储备,从未见其工业化计划的报道。国内中国科学院大连化学物理研究所与中国石化洛阳工程公司等单位合作开发的DMTO技术已完成50t/d工业试验,2010年8月8日神华集团公司建设的1.80Mt/a甲醇进料生产0.30Mt/a乙烯和0.30Mt/a丙烯的工业示范装置已成功投产。中国石化上海石化研究院研发了S-MTO技术,在燕山石化完成了0.36Mt/a甲醇制烯烃中试,目前正在进行0.6Mt/aMTO工业示范装置建设工作。 * 一、世界石化工业的发展趋势 在MTP工艺技术方面,国外具有代表性的工艺是由德国Lurgi公司开发的技术,该工艺采用改性ZSM分子筛作催化剂,已完成中试。我国大唐国际发电股份公司和神华宁煤集团公司均引进了Lurgi公司MTP技术,正在分别建设生产0.46Mt/a丙烯的MTP装置。伊朗Fanavaran公司也与Lurgi公司签订了技术许可协议,计划建设MTP工业装置。国内清华大学开发了流化床型式的MTP工艺,中科院大连化物所开展了实验室研究。中国石化上海石化研究院也正在研发S-MTP技术。 此外,国内外对甲烷或甲醇直接转化成烯烃和芳烃的工艺研究也很重视,对甲烷氧化耦联制乙烯(OCM)技术、甲烷脱氢芳构化制芳烃技术、甲醇芳构化技术等开展了大量研究,但这些工艺距工业化应用还有相当的距离。 * 一、世界石化工业的发展趋势 近年来合成气制乙二醇技术取得重要突破。长期以来,国外在合成气制乙二醇技术研究方面曾进行过多条路线的研究,但均未实现工业应用。中国科学院福建物质结构研究所从1982年开始研究CO气相催化合成草酸酯、草酸酯水解制备草酸和草酸酯加氢合成乙二醇的工艺研究,2006年该所与上海金煤化工新技术公司、江苏丹化集团合
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