第三章--单组元流体的热力学性质.pptVIP

第三章 纯流体的热力学性质 一、热力学性质间的关系 二、热力学性质的计算 三、逸度和逸度系数 四、热力学性质图表 热力学基本关系式 点函数间数学关系式 Maxwell方程 热力学偏导数关系式 热力学基本关系式、热力学偏导数关系式和Maxwell方程的意义 如何计算U，H，A、G ？ 5、热力学基本关系式、偏导数关系式和Maxwell方  程的意义 描述单组分体系的8个热力学量P，V，T，U，H，S，A，G 每3个均可构成一个偏导数，总共可构成336个偏导数。 （2）由量热实验测定的偏导数 剩余性质的引入 剩余性质 MR 的计算 ①普遍化维里系数法 ②普遍化压缩因子法 真实气体焓、熵的计算 普遍化方法计算 HR 和 SR 小结 1、普遍化方法 普遍化压缩因子法 普遍化维里系数法 2、普遍化方法特点 只要知道Tr，Pr ， ?，就可求出HR 和SR 3、普遍化方法适用范围 普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法的适用范围同图2-9 计算举例（一） 在化工过程中，经常需要使用高压气体，如合成氨工业，气体要加压送入反应器。这时需要使用压缩机。如图： 计算举例（二） 1、工程上恒压热熔和恒容热熔是怎样定义的？ 2、理想气体的热熔与真是气体的热熔有什么区别？ 3、为什么不能用计算理想气体的焓、熵公式计算真实气体的焓和熵？ 4、谈谈真实气体焓、熵的计算方法。 5、工程上计算逸度的方法。 6、总结本章讲的主要内容。 7、试用普遍化方法计算二氧化碳在473.2K、30MPa下的焓与熵。已知在相同条件下，二氧化碳处于理想状态的焓值为8377J/mol，熵为25.86 J/ mol · K。 （1）在T Tc 和 P Pc区域内，气体、液体变得不可区分，形成的一种特殊状态的流体, 称为超临界流体. （2）多种物理、化学性质介于气体和液体之间, 并兼具两者的优点。具有液体一样的密度、溶解能力和传热系数, 具有气体一样的低粘度和高扩散系数. （3）物质的溶解度对T、P的变化很敏感 ，特别是在临界状态附近， T、P 微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变 ，超临界流体正是利用了这一特性，通过对T、P 的调控来进行物质的分离. (1)RK方程能较成功地用于气相 P-V-T 的计算，但计算液相体积的准确性不够，不能同时用于汽、液两相。 (2) RK方程用于非极性气体时，即使在几百大气压精度都较高，误差仅在2%左右；但对于极性较强的气体则精度较差，误差在10-20%。 T1, p1 T2, p2 T1, p1 T2, p2 T1,p1 T2,p2 进入压缩机的气体状态为 压缩机出口流体状态为 压缩机为绝热的，动能变化与势能变化可以忽略，求压缩机作功多少？ 醋酸是重要的有机化工原料，也是优良的有机溶剂，目前 主要使用甲醇羰基化法生产。 25 ℃,PФ 180℃、3MPa 反应条件为：180℃、3MPa， 该反应条件下的反应热如何计算？ 目前我们可以找到25 ℃时各物质的标准生成焓。 三、逸度和逸度系数 1、逸度及逸度系数的定义 对于真实气体，定义逸度 fi ： 逸度系数的定义： 逸度与压力具有相同的单位，逸度系数是无因次的。 并且： （理想气体的情况） 在众多的热力学函数中Gibbs自由能是一个特别重要的性质，它与温度和压力有如下简单关系： 在恒温条件下，将上式应用于1 mol 纯物质 i： 如果i是理想气体, 则 V=RT/P 备用 2、气体逸度的计算 逸度系数和 P、V、T 间的关系： 因为： 所以： 又： 此二式相减得： 即： 恒T 积分上式，并且 改写如下： 该式是一个普遍使用的公式，由此式可知逸度系数有如下三种方法计算： (1) 状态方程法（真实气体的状态方程代入上式） (2) 以对比态原理为基础的普遍化法 (3) 图解积分法（需要足够的P-V-T 数据） 工程上广泛采用的是前两种方法。 p52 (1) 状态方程法计算逸度系数 多数状态方程都是把P表示为 T 和V 的函数，因此直接用上式求解不方便。因此将上式改写成如下形式： 利用 就可以得到以T、V 为自变量的计算逸度系数的基本公式： 即： 式中V0是压力为P0 时纯物质的摩尔体积。 将R-K方程代入上页的基本公式经整理得到： 若采用R-K方程的迭代形式则可以得到： 若采用舍项维里方程代入上页的基本公式得到： (2) 利用对比态原理计算逸度系数（三参数法） 将公式 改写成对比压力的形式: 当Tr、Pr