章土壤氮和硫的分析.docVIP

第四章 土壤氮和硫的测定 主要内容： 土壤全氮量的测定 土壤无机氮的测定 土壤碱解氮的测定 土壤矿化氮的测定 土壤中硫的测定 要求： 掌握用开氏法测定土壤全氮的原理、操作步骤及注意事项。 掌握碱解氮的测定方法。 掌握溶液中铵态氮、硝态氮的测定方法。 了解土壤有效氮的测定方法。 了解土壤中硫的测定方法。 § 4-1 分析意义 氮素是植物生长的重要营养元素之一，土壤氮素在肥力中起着相当重要的作用。研究表明，即使在使用大量氮肥的情况下，作物中积累的氮素仍有50%左右来自土壤，在某些土壤上这个数字更高。土壤中氮素总量及各种存在形态与作物生长有着密切的关系。分析土壤全氮及其各种形态氮的含量，可阐明土壤氮素供应能力，评价土壤肥力，为合理施用氮肥提供依据。 一、土壤氮的含量、形态 1. 含量 我国耕地的氮素含量不高，全氮量（N）为千分数量级，0.x % ，一般为0.1 % ~0.2 % ( 1.0 ~ 2.0 g ? kg-1 ) 。 影响土壤含氮量的因素很多，主要受气候、植被、土壤质地、耕作制度等因素的影响，特别是水热条件对土壤含氮量有显著的影响。 土壤全氮量与土壤有机质含量之间有一定的相关性，一般占土壤有机质含量的5 %左右。 2. 形态 ↗有机态氮 ＞95%（氨基酸、酰胺、蛋白质、含氮杂环化合物） 土壤氮 ↘无机态氮 1~5%（硝态氮、铵态氮） （1）有机态氮：是土壤氮素的主要存在形式。组成复杂，主要是半分解的有机质、微生物躯体和腐殖质，其中最主要的是腐殖质。有机形态的氮必须经过矿化作用转变成无机态的氮，才能被植物吸收利用。有机氮矿化率随季节交替、土壤质地等因素变化，一般来说，年矿化率为1 % ~ 3 % ，也就是说，一年中大约有1 % ~ 3 % 的有机氮被矿化出来供植物吸收。土壤中氮的供给与易矿化的有机氮有很大关系。一般来说，半分解的有机质和微生物躯体，由于与土壤无机胶体结合较松，因而比较容易矿化；腐殖质由于与土壤粘粒矿物结合较紧，因而不容易矿化。目前，对有机氮的了解还很不够，大约有一半以上的有机氮以何种形态存在还不清楚。 （2）无机态氮：主要是硝态氮和铵态氮，有时有少量的亚硝态氮存在。农田土壤中硝态氮和铵态氮的含量变化很大，为几~几十ppm （mg?kg-1）。旱田中无机氮以硝态氮为主，水田中无机氮以铵态氮为主。在土壤氮中还有一部分氮，主要是铵离子，被固定在矿物晶格内，称为固定态氮。这部分氮很难被释放出来，因而很难被植物吸收利用。 二、土壤氮的主要分析项目和测定方法 土壤氮的主要分析项目有：土壤全氮量和土壤有效氮量。土壤全氮量通常用于衡量土壤氮素的基础肥力；而土壤有效氮量与作物的生长有一定的相关性，因而对营养诊断和推荐施肥具有指导意义。 1. 土壤全氮量 土壤全氮量变化较小。测定方法主要有： 干烧法（杜氏法） 由杜马斯（Dumas）于1831年首先提出。 基本过程：— CO2 → 土样+ CuO — (N2+CO2) → KOH — N2 → 氮素计 把样品放在燃烧管中，以600℃以上的高温与氧化铜（CuO）一起燃烧，燃烧时同以净化的CO2气，燃烧过程中产生的氧化亚氮气体（N2O）通过灼热的铜（Cu）还原为氮气（N2），产生的一氧化碳（CO）则通过CuO转化为CO2，N2和CO2的混合气体通过浓的KOH溶液，以除去CO2，然后在氮素计中测定N2的体积。 反应过程中的化学方程式： 土 + O2 —660℃→ N2O + CO CuO + CO —→ Cu + CO2 N2O + Cu —→ CuO + N2 CO2 + 2KOH —→ K2CO3 + H2O 一般认为，与湿烧法相比，干烧法测定的氮更完全。但是，干烧法不仅操作复杂，费时，而且需要专门的仪器，所以一般实验室较少使用。 （2）湿烧法（开氏法） 由丹麦人开道尔（J. Kjeldahl）于1883年首先采用。最初是用于测定蛋白质的变化，后来被用来测定各种形态的有机氮。由于设备比较简单易得，结果可靠，所以为一般实验室所采用。 基本过程：土样→浓硫酸消煮（在加速剂的参与下）→碱化→蒸馏→标准酸滴定 用浓硫酸消煮样品，借助于催化剂和增温剂等加速有机质的分解，使有机氮转化为NH4+-N，然后再测定消化液中的NH4+-N。 2. 土壤有效氮量 ↗无机矿物态氮（NH4+-N、NO3--N） ↘ 有效性氮 水解（性）氮 ↘部分有机氮（氨基酸、酰胺和易水解的蛋白质） ↗ 土壤有效氮，包括无机的矿物态氮和部分有机质中易分解的、比较简单的有机氮，是NH4+-N、NO3--N、氨基酸、酰胺和易水解的蛋白质的总和，通常也称为水解（性）氮。 土壤速效氮，主要指土壤有效氮中的无机矿物态氮，也就是，NH4+-N和NO3--N。 土壤的有效氮变化较大，测定方法