选修--化学反应进行的方向.docxVIP

4-2-4化学反应进行的方向知识梳理一、焓判据用焓变来判断反应进行的方向，就是焓判据。化学反应的方向与能量的关系能量变化是一个与反应能否自发进行有关的因素，但不是决定反应能否自发进行的惟一因素。(1)多数能自发进行的化学反应是放热反应。例如：在常温、常压下，氢氧化亚铁被氧化为氢氧化铁的反应是自发的，反应放热：4Fe(OH)2(s)＋2H2O(1)＋O2(g)===4Fe(OH)3(s)ΔH(298 K)＝－444.3 kJ/mol(2)有不少吸热反应也能自发进行。例如：NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)=CO2(g)＋CH3COONH4(aq)＋H2O(1)ΔH(298 K)＝＋37.30 kJ/mol(3)有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行，但在较高温度下则能自发进行。例如：在室温下和较高温度下均为吸热过程的CaCO3的分解反应。CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g) ΔH(298 K)＝＋178.2 kJ/mol所以反应能量判据不是决定反应能否自发进行的惟一因素。二、熵判据1、熵和熵变（1）熵是用来表示物质混乱程度（或无序）的物理量。对于一个由大量粒子组成的体系，人们用熵来描述体系的混乱度，符号为S。熵值越大，体系混乱度越大。在同一条件下不同的物质有不同的熵值，而同一物体的熵值与条件有关。对同一物质来说，。（2）熵变：化学反应中要发生物质的变化或物质状态的变化，因此存在着熵变。反应的熵变ΔS为反应产物总熵与反应物总熵之差。对于确定的化学反应，在一定条件下具有确定的熵变。2、熵判据在于外界隔离的体系中，自发过程将导致体系的熵增大，即熵变（ΔS）大于零。这个原理也叫熵增原理，再用来判断过程的方向时，就称为熵判据。(1)许多熵增加的反应在常温、常压下可以自发进行。产生气体的反应，气体物质的物质的量增大的反应，熵变通常都是正值，为熵增加反应。例如：2H2O2(aq)===2H2O(l)＋O2(g)；NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)===CO2(g)＋CH3COONH4(aq)＋H2O(l)；(2)有些熵增加的反应在常温、常压下不能自发进行，但在较高温度下可以自发进行。例如：CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)；C(石墨，s)＋H2O(g)===CO(g)＋H2(g)；(3)铝热反应是熵减小的反应，它在一定条件下也可以自发进行。2Al(s)＋Fe2O3(s)===Al2O3(s)＋2Fe(s)；事实证明，熵变是与反应能否自发进行有关的又一个因素。三、自由能变化体系的自由能变化(符号为ΔG，单位为 kJ/mol)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响，可用于化学反应自发进行的方向的判断，ΔG＝ΔH－TΔS。1、当ΔH＜0，ΔS＞0时，ΔG＜0，反应自发进行。2、当ΔH＞0，ΔS＜0时，ΔG＞0，反应不能自发进行。3、当ΔH＞0，ΔS＞0或ΔH＜0，ΔS＜0时，反应是否自发进行与温度有关，在一定温度下可使ΔG＝0，即反应达平衡状态。注意：①根据ΔH－TΔS＜0判断的只是反应能否自发进行的可能性，具体的反应能否实际发生，还涉及到化学反应速率的问题。判断一个化学反应能否自发进行，若无任何外加条件，可以认为我们所学过的化学反应(电解反应除外)都是能够自发进行的。经典例题【例1】下列说法中正确的是(　)A．凡是放热反应都是自发的，凡是吸热反应都是非自发的B．自发反应一定是熵增大的反应，非自发反应一定是熵减小或不变的反应C．自发反应在恰当条件下才能实现D．自发反应在任何条件下都能实现【变式练习】下列说法正确的是（ ）A. 放热反应不一定是自发进行的反应B. 吸热反应一定是非自发进行的C. 自发进行的反应一定容易发生D. 反应速率快的一定是自发进行的【例2】能用能量判据判断下列过程的方向的是（ ）A. 水总是自发地由高处往低处流B. 放热反应容易自发进行 ，吸热反应不能自发进行C. 有序排列的火柴散落时成为无序排列D. 多次洗牌以后，扑克牌的毫无规律的混乱排列的几率大【变式练习】下列变化中，ΔS＜0的是(　)A．氯化钠溶于水 B．NH3(g)与HCl(g)反应生成NH4Cl(s)C．干冰(CO2)的升华 D．CaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g)【例3】对于化学反应方向的确定，下列说法正确的是（ ）A. 在温度、压力一定的条件下，焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向B. 温度、压力一定时，放热的熵增加反应一定能自发进行C. 反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素D. 固体的溶解过程与焓变有关【变式练习1】下列关于判断过程的方向的说法正确的是(　)A．所有自发进行的化学反应都是放热反应B．高温高压下可以使石墨转化为金刚石是自发的化学反应C．由能量判据和熵判据组合而成的复合判据，将更适合于所有