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- 2017-09-06 发布于重庆
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纳米管的制备、表征及在电化学方面的应用报告人:张迎学号业:物理化学目录碳纳米管简介碳纳米管制备表征方法在电化学方面的应用 碳纳米管碳纳米管(Carbon nanotube,CNT)是 1991年才被发现的一种新型碳结构,它是由碳原子形成的石墨片层卷成的无缝、中空的管体。分类:单壁碳纳米管 Single-walled carbon nanotube SWNT多壁碳纳米管Multi-walled carbon nanotube MWNT 由于碳纳米管的直径很小、长径比大,故可视为准一维纳米材料。碳纳米管具有奇特的电学性能,并和其结构密切相关,可用于制作晶体管等纳米电子器件。碳纳米管的电子能带结构特殊,波矢被限定于轴向,量子效应明显,实验发现单壁碳纳米管是真正的量子导线。碳纳米管的性能碳纳米管具有发射阈值低、发射电流密度大、稳定性高等优异的场发射性能,可用于制作高性能平板显示器。石墨平面中的碳碳键是自然界中已知的最强的化学键之一,碳纳米管的结构为完整的石墨网格,因此其理论强度接近于碳碳键的强度。理论预测其强度大约为钢的 100 倍,而密度只有钢的 1/6,并具有很好的柔韧性。因此被称之为超级纤维,可用于高级复合材料的增强体,制成轻质、高强的太空缆绳,在航空、航天等高技术领域大显身手。此外,碳纳米管还具有很好的吸附特性,如高效储存氢气。碳纳米管的制备方法 基体法 喷淋法 化学气相沉积法 浮游法 多壁碳纳米管 球磨法 电解法 低温固体热解法纳米管制备方法 扩散火焰法 电弧法 激光蒸发法 单壁碳纳米管 化学气相沉积法 太阳能法 电弧法电弧法(laser ablation)指在3000~4000℃的高温下,两电极间气体空间导电,通过优化惰性气体的种类及压力、电流的性质、电压及电极的相对尺寸等反应条件,使固体碳源蒸发并进行结构重排,从而制得大量碳纳米管。电弧法的工艺参数较易控制,但制备装置复杂,不适合大批量连续生产。化学气相沉积法 化学气相沉积法(chemica-vapour despositon CVD)是以易分解的有机物为碳源,在500-1200℃温度范围内在过渡金属元素催化剂的作用下,使碳源分解产生碳原子。常见的CVD方法有等离子体增强CVD (PECVD)和热CVD (TCVD)。 PECVD通过等离子体的诱导和刻蚀实现了碳纳米管的定向生长,制备出疏密可控、垂直性好的定向碳纳米管阵列。PECVD的要求较高,而且其腔体尺寸限制了碳纳米管阵列的面积,不利于制备大面积的碳纳米管阵列。 TCVD大多是要通过在模板(如多孔硅、氧化铝及沸石)上沉积金属催化剂颗粒,然后实现碳纳米管阵列的生长。激光烧蚀法激光烧蚀法通常采用脉冲激光照射到含有过渡金属催化剂的石墨靶上,在惰性气氛中维持约1200 ℃的温度, 被激发成纳米碳管的石墨靶由保护气流带走沉积在收集器上 。激光烧蚀法合成的单壁纳米碳管纯度高, 但所用设备比较昂贵, 合成单壁纳米碳管的量极其有限且容易缠结, 因而难以推广。碳纳米管的表征 扫描电子显微镜(SEM) 透射电子显微镜(TEM) 高分辨透射电子显微镜(HRTEM) 扫描隧道显微镜(STM) X射线衍射分析(XRD) 热重分析(TGA) 拉曼光谱(Raman)扫描电镜和光学显微镜及透射电镜相比,扫描电镜具有以下特点: (一) 能够直接观察样品表面的结构,样品的尺寸可大至120mm×80mm×50mm。 (二) 样品制备过程简单,不用切成薄片。 (三) 样品可以在样品室中作三度空间的平移和旋转,因此,可以从各种角度对样品进行观察。 (四) 景深大,图象富有立体感。扫描电镜的景深较光学显微镜大几百倍,比透射电镜大几十倍。 (五) 图象的放大范围广,分辨率也比较高。可放大十几倍到几十万倍,它基本上包括了从放大镜、光学显微镜直到透射电镜的放大范围。分辨率介于光学显微镜与透射电镜之间,可达3nm。 (六) 电子束对样品的损伤与污染程度较小。 (七) 在观察形貌的同时,还可利用从样品发出的其他信号作微区成分分析。SEM图四种不同衬底上样品的SEM图,可见钢片上的碳纳米管不能定向生长,且结晶碳较多,管径不均匀.硅衬底上都能很好的实现碳纳米管的定向生长,但相比之下,抛光硅上的定向性更好,管径更直、更均匀,经砂磨的硅衬底次之,多孔硅又次之这是由于平整的衬底表面有利于形成碳纳米管阵列几种衬底上生长的定向碳纳米管SEM图 (a)抛光硅片衬底;(b)经砂磨的硅衬底; (c)多孔硅衬底;(d)不锈钢片衬底透射电子显微镜 由于电子易散射或被物体吸收,故穿透力低,样品的密度、厚度等都会影响到最后的成像质量,必须制备更薄的超薄切片,通常为50~100nm。所以用透射电子显微镜观察时的样品需要处理得很薄。常用的方法有:超薄切片法、冷冻超
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