温度对汽油添加剂甲基叔丁基醚(MTBE)热力学性能的影响.docVIP

温度对汽油添加剂甲基叔丁基醚（ MTBE ）热力学性能的影响 R.Gonzalez-Olmos·M.Iglesias·J.M.Goenaga·J.M.Resa 收到日期：2006年9月12日 接受：2007年6月23日 网上公布：2007年8月15日@施普林格科学与商业杂志，液面控制理论2007 摘要：在大气压力下，温度从288.15至323.15 K，在完整的浓度范围内，我们测量了MTBE和苯（甲苯，乙苯，异辛烷，叔醇）各个二元混合物的密度及声速。并计算了实验过量体积和等熵压缩系数的偏差。从不同理论模型对等熵压缩系数偏差的分析来看，实验达到了我们预想的结果。并且优化了关于汽油添加剂的数据，而且有助于在各种化学系统当中了解MTBE的体积测定和声学特性。 关键词：密度 声速 等熵压缩线 模型 甲基叔丁基醚 温度 1. 介绍 甲基叔丁基醚（ MTBE ）是最广泛使用的含氧燃料添加剂，用于提高燃油率及辛烷值。由于其高水溶性，低亨利常数，低辛醇-水分配系数，缓慢的生物降解性，所以在水中介质中甲基叔丁基醚比许多其他汽油化合物是相对稳定[1-3]。它的加工程序如其他化学工业及水的提纯一样是依赖混合物的物理性质及温度和压力常数。所以在汽油不同化合物中对含氧燃料如MTBE的热力学性质的研究对石油工业非常有益。此外,这些信息对清除地下水中的MTBE也非常有用。正如那样说的，在过去几年里，公开的文献里很少有关于汽油的的热力学数据，因此我们下了大力气研究了其热力学性质。这些性质主要是有分子结构，氢键作用，链长，同分异构体的结构决定的。 对于含有氧及汽油化合物的混合体系的理论和实验分析作为扩展研究的一个部分，我们在论文中给出了在大气压力条件，温度从288.15至323.15 K，MTBE与苯（甲苯，乙苯，异辛烷，和叔丁醇）的各个二元混合物的温度与密度及声速的关系。由于实验测量这样那样的开支，并且因为现在的研究过程都是电脑化的，我们得对理论模型的研究做充分的考虑。尽管化学过程的计算非常重要，在文献中可用的理论模型不一定可靠并可能有一个有限的应用范围。我们的目的是分析密度和等熵压缩性对组分及分子结构的依赖性，进一步是对影响MTBE与其他汽油添加剂相互作用的因素有一个更好的理解。这些因素包括极性低的分子，脂肪烃和不同的芳香化合物。在这些系统中这些分子作用是复杂的，为了理解分子间行为和结构以及测试各种模型预测溶液性质，体积和等熵压缩性数据为其提供了宝贵的信息。预测等熵压缩性的不同实验[4-6]已经做了并给出了结果分析与讨论。尽管不是理想溶液并受温度的影响，并且有计算数据的偏差，但我们得出的结论是应用自由长度理论模型与简单的混合规律得到了准确的结果。 2. 实验 所有化学溶剂在实验中都是Merck品质并且纯度大于99.5 ％。纯净化合物被放在玻璃器皿中避免太阳的照射，并保持温度和湿度不变。在样品准备过程中为了减少成分测定误差，容器的蒸发空间减到最低。在完整的二元成分范围内，每个试剂瓶都用一种精确（±2×10-5克）的天平（GRAM-VXI系列分析天平）称量。摩尔分数的不确定性不大于±5×10-4。声速和密度是由Anton Paar DSA-5000 仪器（精度为±1m·s-1和±10-5g·cm-3）测定的。根据技术规范，用Millipore纯水（电阻率， 18.22 M?cm）和外界大气对仪器定期进行校准。关于我们实验室详细的技术和程序，可以从以往的论文得到[ 7,8 ]。纯化合物的实测性能以及文献数据，见表1 。 表1 在298.15K，纯组分的密度和声速 组分 实验数据 文献数据 实验数据 文献数据 MTBE 异辛烷 乙苯 苯 甲苯 叔丁醇（303.15K） 3 计算过程 3.1相关的衍生程度 相关的衍生程度见表2，它的计算公式如下： 在这个方程中，δQ代表Q性能的变量（过剩摩尔体积VE和从密度和超声波速度用拉普拉斯-牛顿方程计算的等熵压缩性的变化率δκs），Qi是纯净组分i的性能（混合摩尔体积或混合等熵压缩性），xi是摩尔分数，N组分数。二元混合物MTBE与苯（甲苯，乙苯，异辛烷，和叔丁醇）的实验过剩摩尔体积和等熵压缩性的偏差的变化显示在图中。1和2在288.15,303.15及323.15K。从实验数据来看，相应的衍生性（过剩摩尔体积和等熵等熵压缩性的变化）符合一个温度依赖Redlich–Kister[16]型多项式并绘制在图1和2。 表2 从288.15到323.15K混合物MTBE与苯（甲苯，乙苯，异辛烷，和叔丁醇）密度，声速，等熵压缩性，衍生性质的数据 以往没有发现过在整个温度变化范围内研究这些二元混合物的。只发现在几个温度下关于过剩