包装材料学§4.2树脂的力学性质.pptVIP

§4.2 树脂的力学性质 一、描述力学性质的基本物理量 应变 应力 应力的类型：各向同性的材料，拉伸应力、剪切应力、压应力。 应变的类型：各向同性的材料，拉伸应变、剪切应变、均匀压缩应变。 弹性模量 对于理想的弹性固体，应力与应变关系服从虎克定律，也就是说应力与应变成正比，比例常数称为弹性模量: 弹性模量=应力/应变 可见弹性模量是材料发生单位应变时的应力。 弹性模量表征材料抵抗变形能力的大小，模量越大，变形越不容易，即刚度越大。 上述三种类型的弹性模量分别称为杨氏模量、剪切模量和体积模量。 二、聚合物的理论强度 从分子结构的角度来看，聚合物之所以具有抵抗外力破坏的能力，主要是靠分子内化学键的主价力和分子间的范德华力和氢键。 第一、聚合物的断裂必须破坏所有的链 破坏一根一个共价键所需要的力f为: 根据聚乙烯晶胞数据推算，每根高分子链的截面积约为0.2nm2，每平方米的截面上将有5×1018根高分子链，因此理想的拉伸强度为: σ=3.9×10-9×5×I018=2×1010N/m2 实际上，即使高度取向的结晶聚合物，它的拉伸强度也要比这个理想值小几十倍。说明没有一个试样的结构能使它在受力时，所有的链在同一截面上同时被拉断。 第二，分子间滑脱的断裂必须使分子间的氢键或范德华力全部破坏。 分子间有氢键的聚合物，如聚乙烯醇、纤维素等，它们每0.5nm链段的摩尔内聚能如果以20kJ/mol计算，并假定高分子链总长为100nm，则总的摩尔内聚能约为4000kJ/mol，比共价键的键能大10倍以上。 如果分子间没有氢键，只有范德华力，如聚乙烯、聚丁二烯等，每0.5nm链段的内聚能以5kJ/mol计算，并假定高分子链长为100nm，总的摩尔内聚能为1000kJ/mol，也比共价键的键能大好几倍，所以断裂完全是由分子间滑脱是不可能的。 第三，分子是垂直于受力方向排列的，断裂时是部分氢键或范德华力的破坏 氢键的解离能以20kJ/mol计算，作用范围约为0.3nm，范德华键的解离能以8kJ/mol计算，作用范围为0.4nm，则拉断一个氢键和范德华键所需要的力分别约为1×10-10N和3×10-11N。 若假定每0.25nm2上有一个氢键或范德华键，便可以估算出拉伸强度分别为400MPa和190MPa，这个数值与实际测得的高度取向纤维的强度同数量级。 实际聚合物的断裂方式 实际聚合物的取向情况是不好的，即使是高度取向的试样，也达不到上述那种理想的结构，因为实际高分子链的长度是有限的，同时分子链也总会或多或少地存在着未取向的部分。 因此正常断裂时，首先将发生在未取向部分的氢键或范德华力的破坏，随后应力集中到取向的主链上，尽管共价键的强度比分子间作用力大10～20倍，但是由于直接承受外力的取向主链数目少，最终还是要被拉断的。 使聚合物的实际强度与理论强度之间的产生巨大差距的因素: 一类与材料本身有关，包括高分子的化学结构、分子量及其分布、支化和交联、结晶与取向、增塑剂、共混、填料等； 另一类与外界条件有关，包括温度、湿度、光照、氧化、老化、作用力的速度等。 三、几类聚合物的拉伸行为1.玻璃态聚合物的拉伸 ①当温度很低（T《Tg）时，最后应变不到10％ ②当温度稍稍升高时(TTg)时应力-应变曲线上出现了一个转折点B称为屈服点 屈服应力：应力在B点达到了一个极大值。 过了B点应力反而降低，试样应变增大。继续拉伸，试样便发生断裂，总的应变也没有超过20％。 ③如果温度再升高到Tg以下几十度的范围内拉伸时，断裂点C的应力称为断裂应力，对应的应变称为断裂伸长率。 ④温度升至Tg以上，试样进入高弹态曲线不再出现屈服点，而呈现一段较长的平台，直到试样断裂前，应力又急剧地上升 三、几类聚合物的拉伸行为1.玻璃态聚合物的拉伸 2.结晶聚合物的拉伸 典型的结晶聚合物在单向拉伸时，应力-应变曲线分为三段。 第一段应力随应变线性地增加，试样被均匀地拉长，伸长至y点。 第二段：Y点以后，试样的截面突然变得不均匀，出现一个或几个细颈，由此开始进人第二段。在第二段，颈与非细颈部分的截面积分别维持不变，而细颈部分不断扩展，非细颈部分逐渐缩短，直至整个试样完全变细为止。此段应力-应变曲线表现为应力几乎不变，而应变不断增加。 第三段是全成细颈后的试样 重新被均匀拉伸，应力又随 应变的增加而增大直到断裂点。 3.硬弹性材料的拉伸 硬弹性材料：在60年代中期发现聚丙烯、聚甲醛等易结晶的聚合物熔体，在较高的拉伸应力场中结晶时，可以得到具有很高弹性的纤维或薄膜材料，其弹性模量比一般橡胶高得多，因而称为硬弹性材料。 硬弹性材料的特点 拉伸初始，应力随应变的增加急剧上升，使这类材料具有接近于一般结晶聚合物的高起始模量。 到形变百分之