第五章 多组分系统
多组分系统:两种或两种以上的组分组成的系统,
组成(组元):组成系统的化学物质——构成系统的化学物质总数组分,独立组成数(独立组元数)
例,O2,CO,CO2气体混合,CO+O2-CO2
三者平衡有一定数量关系,三者中仅有两组元为独立
组分为二,组成为三
多组分系统:包括溶液,混合气体,合金(溶体:多组元均匀系)
溶液:液态溶体
混合气体:气态溶体
合金:金属固态溶体
和金:非金属固态溶体
广义溶液:多组分的均匀系(不仅是指液体,气体也可以)
从纯物质热力学到多组分系统热力学的过渡是以偏摩尔量和化学势为基础的。
内能与化学成分的关系
内能的试验测定法
假设,一均匀系,包含r种不同的化学组分,其中
质量分别为:M1,M2,……Mr
摩尔数分别为:n1, n2,……nr
分子量分别为:μ1,μ2……μr
有(以上参量关系式为) MI=μInI (I=1,2,……r)
记Ni为可独立变动的摩尔数.
以θ,P,n1,n2,…,nr为描写均匀系的平衡态的独立变量.
其中,θ为任一温标所定的温度.
容积V=V(θ,P,n1,n2,…,nr)
任意地变动θ,P,n1,n2,…,nr,都可直接测得V
由于内能U---不可直接测得.
故应用等压过程P不变, 有: Q=△H
其中, H=H(θ,P,n1
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