己内酰胺溶解度测定以及杂质对其结晶过程影响研究.docVIP

己内酰胺溶解度的测定以及杂质对其结晶 过程的影响研究 Solubility of caprolactam and effects of impurities on its crystallization 学科专业：化学工程 研 究 生：李灵均 指导教师：郭翠梨 高工 天津大学化工学院 二零一二年五月 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得 天津大学 或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。  学位论文作者签名：  签字日期：  年  月  日  学位论文版权使用授权书  本学位论文作者完全了解 天津大学  有关保留、使用学位论文的规定。 特授权 天津大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 （保密的学位论文在解密后适用本授权说明）  学位论文作者签名：  导师签名：  签字日期：  年  月  日  签字日期：  年  月  日 摘 要 本文根据己内酰胺组合工艺的生产实际情况，对己内酰胺的结晶精制工艺进 行探索研究。通过测定己内酰胺在不同有机溶剂中的溶解度来对结晶溶剂进行初 步筛选；定量确定了不同己内酰胺的杂质含量对己内酰胺 PM 值和 290 nm 吸光 值的影响；对掺杂有杂质的己内酰胺进行结晶精制，以 PM 值、290 nm 吸光值 和产品的粒度分布作为指标对结晶条件进行优化。 采用平衡法测定了常压下己内酰胺和环己酮肟在甲基叔丁基醚、异丙醚、正 丙醇、异丙醇、正丁醇和环己烷中的溶解度，温度范围是 5-40℃。采用 Apelblat 经验模型以及 NRTL 1 和 UNIQUAC 对己内酰胺的溶解度进行拟合，拟合结果与 实验结果吻合良好。 考察了不同己内酰胺杂质对己内酰胺 PM 值和 290 nm 吸光值的影响。结果 表明：对己内酰胺 PM 值和 290 nm 吸光值影响最大的杂质是 2,6-二氨基吡啶， 其次为环己酮肟和 N-甲基-4-哌啶酮，再次为环己醇、环己胺和 1,4-环己二酮， 而 N-甲基己内酰胺和环己基甲酸对 PM 值和 290 nm 吸光值几乎没有影响。此外， 环己酮肟和 2,6-二氨基吡啶对于己内酰胺的晶体形貌没有影响。 结晶实验结果表明在甲基叔丁基醚中的结晶结果最好，一次结晶之后可以将 杂质几乎完全去除，结晶条件为：溶剂用量 2.5：1，降温速率 0.5℃/min，结晶 温度 5℃，结晶时间 1 h。在搅拌速率为 180 rpm 时得到己内酰胺的粒度分布最佳， 晶体的粒度主要分布在 1 mm 左右，通过偏光显微镜观察纯己内酰胺晶体的形貌 为方形片状晶体。 关键词： 己内酰胺 精制 溶解度 杂质 结晶 ABSTRACT This paper is to study the crystallization process for the purification of the caprolactam produced with toluene, combining the productive practice. Through the determination of the solubility of caprolactam in different organic solvents we preliminary screening the crystallization solvent, we also determined the affect of the impurities of caprolactam on the PM value and 290 nm absorbance, caprolactam mixed with different impurities were purified by crystallization, optimized the conditions to improve the PM value, 290 nm absorbance and the crystal size distribution. The solubility of caprolactam in methyl tert-butyl ether, isopropyl ether, 1-propanol, 2-propanol, and n-butanol was measured at t