手性Salen金属配合物构建电位型手性传感器和高导电交联聚苯胺合成及表征.pdfVIP

曲『词人宇坝fj掌1旺论又 嗣蛋 手性Salen配合物构建的电位型手性传感器 和高导电交联聚苯胺的合成及表征 分析化学专业硕士研究生杨园园 指导教师徐岚副教授 摘要 a．羟基苯乙酸(Mandelicacid，缩写为MA)，俗称扁桃酸，是一种手性物质。 单一构型的扁桃酸被广泛应用于不对称合成，所合成的药物与外消旋的扁桃酸或 扁桃酸衍生物相比，不仅药效提高一倍，更重要的是副作用下降，因此建立一种 快速方便、灵敏度高、选择性好、价廉的分析方法来检测手性扁桃酸是非常必要 的。手性Salen金属配合物是一种优秀的仿生催化剂，由于其配体本身易合成， 能络合许多金属离子，结构可调性，可作为高效的载体制备对阴离子识别的液膜 电极。本文以手性药物扁桃酸(MA)为例，将具有催化效能的SalenMn(III)，Salen Co(II)等金属配合物作为传感器的电活性物质，制备出对扁桃酸单一构型有选择 性识别的电化学传感器。对传感器的各项性能如选择性，线性范围，检出限等进 行了研究，并探讨了其手性识别机理。除此之外，还设计合成了以聚苯胺为母体 的具有高导电率的交联聚合物，表征了其结构和导电率，并试图作为传感器的传 导材料，提高和改善传感器的性能。本论文的主要内容包括： 1．新型手性SaIen Mn(In)配合物为中性载体的PVC膜扁桃酸选择性电极 合成了手性SalenMn(III)配合物，将此作为中性载体，制备对手性物质扁桃 酸(MA)有选择性响应的手性电位型传感器。实验研究了膜组成及溶液pH对电极 和3．8叭．％载体(SaJenMn)，适宜pH值范围为7．O．10．2。在优化条件下，电极对 mV／dec，线性范围1．0×10巧 L．MA有好的响应性能，其响应斜率为．58．1士O．5 构选择性系数为．4．02。此外，采用量子化学中的HF方法在STO一3G基组理论水 平上对电极手性识别及响应行为的机理做初步探讨。 2．手性SaIen Co(II)修饰的对映选择性ITO电极 本实验制备了一种基于手性Salen Co(II)修饰的ITO对映异构选择性电极。 两南人’7：硕Ij学化论文 捅婴 APTES通过自组装修饰到IT．o电极的表面，再将手性SalenCo(II)配合物通过配 位键与APTES相连，即得到了由手性SaIenCo(II)配合物修饰的对D．MA响应的 手性传感器。优化了制备过程中浸泡液浓度，反应时间以及测试过程中pH对电 极响应性能的影响。结果表明，该电极对D．扁桃酸(D．MA)有选择性电位响应， mV／dec。 在lO五-lO弓mol／L浓度范围内呈现能斯特行为，其响应斜率为一58．6士0．6 采用混合溶液法测定了该电极的对映异构选择性系数，其值为-2．7l，表明该电极 对D．MA有高的对映异构选择性。响应时间快并且稳定。此外，采用量子化学中 的HF方法在STo．3G基组为理论水平对电极手性识别及响应行为的机理做初步 探讨，其结果与实验所得结果一致。 3．高导电交联聚苯胺的化学合成及表征 (H2S04)为掺杂剂，过硫酸铵(APS)为氧化剂，制备了交联导电聚苯胺。通过调节单 体浓度、掺杂酸的种类、氧化剂与单体的浓度及比例、交联剂的含量等合成条件， 研究其对交联聚苯胺的导电性和结构的影响，得到最佳配比，制备出高导电率的 交联聚合物。利用四探针法测量交联聚苯胺的电导率，比线性聚苯胺的导电率高 XIm 等对聚合物的结构及性能进行表征。 关键词：手性SaIen配合物：手性识别：D／L．扁桃酸：交联导电聚苯胺：导电率 U 两南人学硕fj学位论文