静态法和EXAFS技术研究Eu(III)在钛酸纳米管上的吸附行为和.pdfVIP

中国科学: 化学 2012 年 第42 卷 第1 期: 60 ~ 73 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 静态法和EXAFS 技术研究Eu(III)在钛酸纳米管 上的吸附行为和微观机制 盛国栋, 杨世通, 赵东林, 盛江, 王祥科* 新型薄膜太阳能重点实验室, 中国科学院等离子体物理研究所, 合肥 230031 *通讯作者, E-mail: xkwang@ 收稿日期: 2011-05-04; 接收日期: 2011-07-04; 网络版发布日期: 2011-08-29 doi: 10.1007/s11426-011-4370-3 摘要 结合静态实验和X 射线吸收精细结构谱学(EXAFS)技术研究了pH 、时间、有机配 关键词 体等环境因素对放射性核素 Eu(III)在钛酸纳米管上的吸附行为和微观机制的影响. 宏观实 钛酸纳米管 放射性核素Eu(III) 验结果表明: Eu(III)在钛酸纳米管上的吸附在pH 6.0 条件下受离子强度影响, 而在pH X 射线吸收精细结 6.0 条件下不受离子强度影响; 腐殖酸HA/FA 在低pH 条件下可以促进Eu(III)在钛酸纳米管 构谱学 上的吸附, 而在高pH 条件下抑制Eu(III)在钛酸纳米管上的吸附. EXAFS 微观分析结果表 胡敏酸 明: 在pH 6.0 条件下, 吸附属于外层吸附机理; 在pH 6.0 条件下, 吸附属于内层吸附机 富啡酸 理. pH 6.0 时, 中心原子Eu 周围只有EuO 一个配位层, 其平均键长为2.40 Å, 配位数在 9 左右; 随着pH 逐渐升高, 第一配位层的配位数下降, 表明吸附Eu 原子配位的对称性下降. 当吸附时间延长或pH 升高, 吸附原子Eu 周围出现了EuEu 和EuTi 第二配位层, 其平均 键长分别为3.60 Å 和4.40 Å, 配位数分别在2 或1 左右, 表明形成了内层吸附产物或表面沉 淀或表面多聚体. 腐殖酸HA/FA 的存在, 可以改变Eu(III)在钛酸纳米管表面的吸附形态和 微观原子结构, Eu(III)不仅可以与钛酸纳米管的表面羟基直接键合形成二元表面复合物 (Eu-TNTs), 还可以通过HA/FA 的桥连作用形成三元表面复合物(HA/FA-Eu-TNTs). 这些研 究结果对于评估放射性核素Eu(III)与纳米材料在分子水平上的作用机理及分析Eu(III)在环 境中的物理化学行为具有重要的意义. 1 引言 而, 这些研究主要是从宏观上阐述环境污染物在 TNTs 上的吸附动力学和热力学性质, 没有文献从微 自从 Kasuga 等[1, 2] 发现钛酸纳米管(titanate 观上揭示污染物在TNTs 上的吸附机制, 尤其是放射 nanotubes, TNTs) 以来, 钛酸纳米管由于其独特的物 性核素在 TNTs 上的表面吸附形态和微观原子结构. 理化学性质和微结构, 在传感器、催化剂载体、离子 另外, 随着商用化生产 TNTs 成本的不断降低, 在不 交换材料、吸附剂等多种领域有着极其重要的应用前 久的将来, TNTs 这一新型的纳米材料在环境污染物 景[3]. 在过去的几年里, 许多文献报道了 TNTs 对有 的实际处理中将有极为重要的应用. 机污染物[4~6] [7~9] 和重金属离子的吸附性能 ,