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红外吸收光谱分析 汇报人：2009.8.18 红外吸收光谱 红外光谱分析的发展历史 1800年英国天文学家赫谢尔在用温度计测定太阳可见光区域内外温度时发现，红色光以外黑暗部分的温度比可见光的高，从而认识到可见光谱长波末端还有一个红外光区，这种人肉眼无法分辨的红外光，称为红外辐射或红外线。 化学家着重研究物质对不同红外辐射的吸收强度，来推断物质的组成和结构。 利用物质对红外光区辐射的选择性吸收特性来分析分子中有关基团结构的性质、含量信息的分析方法。 于1936年制成了世界上第一台棱镜分光的单光束手录式红外光谱仪。 商品红外光谱仪的发展历史 红外吸收光谱 分子振动的基本类型 分子振动的频率 产生红外吸收的条件 红外光谱产生的条件 E红外光=ΔE分子振动或υ红外光=υ分子振动 红外光与分子之间有偶合作用：分子振动时其偶极矩(μ)必须发生变化，即Δμ≠0。 能级跃迁规律：振动量子数(ΔV）变化为±1时，跃迁几率最大。从基态(V=0)到第一振动激发态(V=1)的跃迁最重要，产生的吸收频率称为基频。 红外吸收峰的类型 基频峰 分子吸收一定频率的红外光，若振动能级由基态（n=0）跃迁到第一振动激发（n=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰。由于n=1，基频峰的强度一般都较大，因而基频峰是红外吸收光谱上最主要的一类吸收峰。 泛频峰 包括：倍频峰、合频峰、差频峰，一般都很弱常观测不到。 影响基团频率位移的因素 一.内部因素 电子效应 ①诱导效应 ②共轭效应 空间效应 ①空间位阻 ②环张力 氢键 二.外部因素 ①物态效应 ②溶剂效应 外部因素 物态效应，物质处于气态时，分子间作用力小，吸收频率就高，处于液态时，分子间作用力增大，吸收频率就低。如丙酮的νC=O气态时为1738cm-1,在液态时为1715cm-1. 溶剂效应，极性基团的伸缩振动频率随溶剂的极性增大而降低，但其吸收峰强度往往增强，通常是因为极性基团和极性溶剂之间形成氢键的缘故，形成氢键的能力越强吸收带的频率就越低。如丙酮在环己烷中νC=O为1727cm-1 ，在四氯化碳中为1720cm-1 ，在氯仿中为1705cm-1 。 分子振动的自由度 简正振动的数目称为振动自由度，每个振动自由度相当于红外光谱图上一个基频吸收带。 非直线型分子振动形式应有（3n-6）种。直线型分子，直线性分子的振动形式为（3n-5）种。 但是实际上，绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于理论上计算的振动数。 吸收峰减少的原因 分子的一些振动没有偶极矩变化，是红外非活性的； 不同振动方式的频率相同，发生简并； 一些振动的频率十分接近，仪器无法分辨； 一些振动的频率超出了仪器可检测的范围。 影响吸收峰强度的因素 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。 极性较强的基团（如C=O，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。 另一个主要的影响因素是分子跃迁几率，处于激发态的分子占分子总数的百分数越高，产生的红外吸收峰强度越大。 红外吸收光谱 红外光谱仪 目前应用比较广泛的红外光谱仪由美国Thermo NICOLET、 PerkinElmer、Varian和日本岛津等生产。 美国尼高力仪器公司(Thermo Nicolet Corporation)是世界上最大的傅立叶红外光谱仪(FT-IR)生产厂家， Nicolet iS10傅立叶变换红外（FT-IR）光谱仪 Nicolet 8700 傅立叶-红外(FT-IR)光谱仪 Nicolet 380 傅立叶红外(FT-IR)光谱仪 Nicolet 6700 傅立叶红外光谱仪 Nicolet IR100 傅立叶(FT-IR)光谱仪 Nicolet IR200 傅立叶(FT-IR)光谱仪 Transport Kit 便携式FT-IR Nicolet iN10红外显微镜(2009 RD 100 award ) 　PerkinElmer业务集中在三个领域——生命科学、光电子学和分析仪器。 1957年匹兹堡会议上，公司推出世界首台双光束红外光谱仪137型，红外吸收仪包括Spectrum 100 FTIR Spectrometer、 Spectrum 100N FTIR Spectrometer、Spectrum 400 FT Mid-IR and Near-IR System、Spectrum BX FTIR Spectrometer、 Spectrum 100 Optica、 Spectrum 400 FT Mid-IR and Far-IR System 美国瓦里安是世界上研究开发科学仪器和真空产品的先驱