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1.Mg2SiO4微波介质陶瓷晶格结构 Mg2SiO4(Forsterite)是地幔中的主要成分,常被称为镁橄榄石。Mg2SiO4是由Si-O四面体和Mg-O八面体通过共顶、共棱架构而成,且Si-O四面体不互相连接的孤立的岛状硅酸盐化合物,如图所示为其晶体结构。 (1)[SiO4]四面体:硅氧四面体是孤立的,Si4+位于四面体中心,O2-位于四面体角顶;Si—O平均距离0.160 nm,电负性差D = 1.7,说明Si—O键并非纯离子键结合,而是具有相当高的共价键成分,离子键和共价键大约各占一半。 2.Mg2SiO4微波介质陶瓷介电性能 Mg2SiO4具有优良的微波介电性能: εr=6~7 Qf=240,000GHz τf=-60×10-6/℃。 2.1 Mg2SiO4微波介质陶瓷的掺杂改性 为了将材料的谐振温度系数调节至近零,通常使用下面两种方法: 1)添加具有正的谐振温度系数的改性剂 2)形成固溶相 研究人员为了将Mg2SiO4陶瓷谐振频率温度系数τf调节至近零,通常选择TiO2作为改性剂,因为其具有高τf(450ppm/℃)值。 当向Mg2SiO4陶瓷中添加24wt%的TiO2时,材料的烧结温度从1350℃大幅降低至1200℃,且谐振频率温度系数也调节至近零。 考虑到在高温下TiO2容易与Mg2SiO4反应而削弱其对材料谐振频率温度系数的调节功能。H.Ohsato等人试图将TiO2微小颗粒与Mg2SiO4多孔陶瓷物理复合以达到调节温度系数的目的。 具体工艺过程是:先将Mg2SiO4与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)复合制备成多孔陶瓷,然后利用液相沉淀法(Liquid Phase Deposition,LPD)将TiO2颗粒填充至微孔中。当TiO2沉淀量为16.9wt%时,材料的谐振频率温度系数被调节至-5ppm/℃,但是Qf下降急剧。 为了将Mg2SiO4陶瓷谐振频率温度系数调节近零,研究人员也会采取形成固溶相的方法来实现。为了改善Mg2SiO4陶瓷的微波介电性能,选择用Zn2+来置换Mg2+,由于Zn离子半径(rZn2+=0.74nm)与Mg离子半径 (rMg2+=0.72nm)接近,满足能够满足固溶体的必要条件之一: 但是,这两者具有不同的晶体结构,因此不能无限固溶。浙江大学的陈湘明等人发现Zn置换Mg有利于降低Mg2SiO4的烧结温度和改善Mg2SiO4的微结构 ,并对不同Zn/Mg摩尔比的(Mg1-xZnx)2SiO4进行研究,其介电性能如下表所示 2.2 抑制MgSiO3杂相的生成 在Mg2SiO4陶瓷过程中,存在一个关键问题尚未解决,即MgSiO3第二相的消除问题。浙江大学的陈湘明研究小组通过改变Mg/Si摩尔比有效地抑制MgSiO3相的出现,当Mg/Si=2.025和2.05时,材料形成了单一的橄榄石相。 3.Mg2SiO4微波介质陶瓷制备工艺 Mg2SiO4 微波介质陶瓷主要分为溶胶-凝胶法和固相合成法。两者的区别在于前驱体粉末的制备,前者是利用化学的方法合成前驱体粉末,可以实现纳米尺度上的混合。而后者则是是氧化物的直接机械混合,与其前者相比,具有工艺简单,成本低,可大规模生产的优点。下面简述2种主要获得Mg2SiO4微波介质陶瓷制备方法: 3.1固相合成法 3.2溶胶-凝胶合成法 L/O/G/O 电负性差指的是元素电负性的差,一般来讲,对于金属元素与非金属元素形成的二元化合物,若这两种元素电负性差大于1.7,则该物质为离子化合物,反之则为共价化合物,而1.7左右为过渡化合物。。因为共价键的键强较大,能抑制四面体内离子的自由运动,难以形成大的离子极化率。 但是,对于Mg2SiO4陶瓷作为介质谐振器材料关键要解决的问题: 它具有大的负的谐振频率温度系数 烧结过程中容易出现MgSiO3:第二相,而MgSiO3具有高的介电损耗。 烧结性能差,难于致密化 Mg2SiO4微波介质陶瓷的介电性能及其制备方法 演讲人:王月 Mg2SiO4微波介质陶瓷晶格结构 Mg2SiO4微波介质陶瓷介电性能 Mg2SiO4微波介质陶瓷制备工艺 4 1 2 3 目录 Mg2SiO4微波介质陶瓷存在的问题 Si O O O O 这是Mg2SiO4具有低介电常数的本质特性! (001)立体俯视图 (2)硅氧四面体之间是由镁离子按镁氧八面体的方式相连的。每一个O2-离子和三个Mg2+离子以及一个Si4+离子相连,电价是平衡的。 由上面可知,Mg2SiO4具有低的介电常数,高的Qf值,相比A12O3陶瓷具有低的烧结温度,是比较适合作为低介电常数介质谐振器的一种微波介质材料,同时也常作为电
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