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实验十 离子迁移数的测定——界面移动法
1 目的要求
1 加深理解迁移数的基本概念。
2 用界面移动法测定HCl水溶液中离子迁移数, 掌握其方法与技术。
3 观察在电场作用下离子的迁移现象。
2 基本原理
使用一种指示剂溶液,只观察一个界面的移动,求算离子迁移数。当有96500C的电量通过溶液时,亦即1mol电子通过溶液时,假设有n+的M+向阴极移动,n-的A-向阳极移动,那么,一定有。由离子迁移数的定义可知,此时的n+即为,n-即为
设V0是含有MA物质的量为1mol的溶液的体积,当有1mol的电子通过溶液时,界面向阴极移动的体积为,如经过溶液电量为Q,那么,界面向阴极移动体积为
.10.1
2.10.2
又 10.3
式中c为MA溶液的浓度
10.4
式中I为电流强度,t为通电时间。
将式 2.10.6 ,式 2.10.7 代入式 2.10.5 中得到
10.5
本实验是采用种方法测定HCl溶液中的离子的迁移数。迁移管是一支有刻度的玻璃管,下端放Cd棒作阳极,上端放铂丝作阴极 图2.10..2 ,迁移管上部为HCl溶液,下部为CdCl2溶液。二者具有共同的阴离子,HCl溶液中加有甲基橙可以形成清晰界面。电过程中保持清晰。
3 仪器 试剂
稳电源 电迁移法迁移数测定仪1套HCl溶液 0.05mol·L-1 0.05mol·L-1 甲基橙指示剂4 实验步骤
1 洗净界面移动测定管,先放置CdCl2溶液,然后小心放置有甲基橙的HCl溶液,按图2装好仪器。关上开关,使通过电流为5mA~10mA,直至实验完毕。
2 随电解进行Cd电极不断失去电子而变成Cd2+溶解下来,由于Cd2+的迁移速度小于H+,因而过一段时间后 约20min ,在迁移管下部就会形成一个清晰的界面,界面以下是中性的CdCl2溶液呈橙色;界面以上是酸性的HCl溶液呈红色,从而可以清楚地观察到界面,且渐渐向上移动。每隔10min读一次刻度数据,记下相应的时间和界面迁移体积数据以及电流值,共读8套数据。
5 数据处理
1 数据记录: 2 作出 V-It 关系图,由直线斜率求出dV/d It
3 根据公式 2.10.12 和公式 2.10.13 求出H+、Cl-迁移数
t+ cFdV/d It 2.10.12
t- 1 - t+ 2.10.13
6 注意事项
1 测定管要洗净,以免其它离子干扰。
基橙不能加得太多,否则会影响HCl溶液浓度。
3 通过后由于CdCl2层的形成电阻加大,电流会渐渐变小,因此若实验中使用的不是恒电流设备, 应不断调节电流使其保持不变。
7 思考题
1 迁移数有哪些测定方法?各有什么特点?
2 迁移数与哪些因素有关? 本实验关键何在?应注意什么?
3 .测量某一电解质离子迁移数时,指示离子(本实验中为镉离子)应如何选择?指示剂应如何选择?
.2 界面移动法测定迁移数装置
1毫安培斗 2开关 3电源 4可变电阻
5Pt电极 6HCl7CdCl2 8Cd电极
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