红外光谱在纺织染整方面应用.docVIP

FTIR—ATR分析技术在纺织化学与染整工程中的应用 摘要：本文主要介绍了傅里叶变换红外光谱技术的发展概况、基本理论、衰减全反射附件工作原理及其在纺织印染行业方面的应用。从纺织纤维制品，纺织化学品定性及定量等方面就国内外较新研究概况进行了简要论述。 关键词： 傅里叶变换红外光谱；衰减全反射；纺织纤维 红外光谱是化合物结构定性分析的主要手段之一, 其常规分析方法很多, 有压片法、涂膜法、漫反射法等。但对一些特殊样品, 如难溶、难熔、难粉碎等的试样(如合成树脂、橡胶、塑料、纤维、珍珠、翡翠、织物、胶囊等) 就很难直接测得红外光谱。傅里叶变换衰减全反射红外光谱分析就可以方便地克服这些困难。该方法应用范围广泛、制样简单、无需前处理、不破坏样品就可以直接进行红外分析, 所测得的红外光谱与透射光谱的谱带位置、形状完全一致, 不存在干涉条纹, 特征谱带清晰。它是分析物质表层成分结构信息的一种技术。随着傅里叶变换红外光谱仪的应用及化学计量学的发展, 傅里叶变换衰减全反射红外光谱法成为用传统透射法制样效果不理想(或制样复杂) 的样品及表层结构分析的有利工具和手段。 傅里叶变换衰减全反射技术 1、傅里叶变换衰减全反射红外光谱(FTIR —ATR)发展概况 20世纪60年代初出现了衰减全反射红外附件，但由于受色散型红外光谱仪性能限制，ATR技术应用研究领域不甚广泛。80年代初将显微技术应用到傅里叶变换红外光谱仪，诞生了ATR--FTIR仪，它使微区成分的分析变得方便而快捷，检测灵敏度可达数纳克(ng)，测量显微区直径达数微米。近年来，随着计算机技术的发展，实现了非均匀、表面凹凸、弯曲样品的微区无损测定，可以获得官能团和化合物在微分空间分布的红外光谱图像。 2、傅立叶红外光谱基本原理 傅立叶红外光谱方法利用干涉图和光谱图之间的对应关系,通过测量干涉图和对干涉图进行傅立叶积分变换的方法来测定和研究光谱图。与传统的色散型光谱仪器相比较,傅立叶光谱仪可以理解为以某种数学方式对光谱信息进行编码的摄谱仪,它能同时测量、记录所有谱元的信号,并以更高的效率采集来自光源的辐射能量,从而使它具有比传统光谱仪高得多的信噪比和分辨率;同时,它的数字化光谱数据,也便于数据的计算机处理和演绎。正是这些特点,使傅立叶变换光谱法发展为目前红外和远红外波段中最有力的光谱工具,并向近红外、可见和近紫外波段扩展,和荧光、喇曼散射等其他光谱技术相结合。对它的研究、开发和应用已经形成了光谱学的一个独立分支—傅立叶变换光谱学,或称干涉光谱学。 3　ATR附件工作原理[1] 衰减全反射红外光谱技术是红外光谱测试技术中一种应用非常广泛的技术。ATR附件分为4类:水平ATR、可变角ATR、圆形池ATR和单次反射ATR。前3类属于多次反射ATR,第4类属于一次反射ATR,其工作原理基本相同。下面简要介绍下水平ATR测试原理:红外光在晶体内表面发生全反射时,一方面入射光强等于反射光强,另一方面在晶体外表面产生驻波,称为隐失波,如下图 当样品与晶体外表面接触时,在每个反射点隐失波都会穿过样品。从隐失波衰减的能量就可以得到样品吸收信息。水平ATR附件光路如图1所示,待测样品放置于晶体材料上方,红外光束在晶体内发生多次衰减全反射后到达检测器。 图 1 ATR技术并不需要透过样品的信号,而是通过样品表面的反射信号获得样品表层有机成分的结构信息(如图1 所示) ,因此隐失波穿透样品的深度对谱图质量的影响至关重要。FTIR -ATR 的红外光束在样品上透射深度较浅, 通常为0. 5 —2μm ,并且可以通过改变内反射晶体的材料和光线的入射角来改变透射深度,以研究不同深度表面的结构情况[2]。通过研究我们知道光的透射深度是波长的函数，即： 式中, i是光线的入射角，(是光在内反射晶体内的波长，n1和n2分别是内反射晶体和样品的折射率，根据选用内反射晶体的材料和不同的入射角，透射深度可在几百纳米到几微米之间变化。因此有以下结论： （1）、穿透深度d与λ成正比。不同波长的IE光透入样品层的深度不同，在长波时穿透深度大，因此，ATR谱在不同波数区间灵敏度也不相同. （2）、入射角越小，穿透深度越大，当入射角趋向临界角时，穿透深度将趋向无穷。 （3）、样品折射率越高，穿透深度越深；晶体折射率越大，穿透深度越浅。如下表1 （4）、另一与穿透深度有关的因素是ATR晶体反射面与样品的接触效率。尽可能使样品与ATR板的反射面严密接触，提高接触效率，是获得高质量ATR谱的重要条件。 表1 不同波长、不同入射角、晶体材料和样品的折射率不同时样品的穿透深度 4 傅里叶变换红外光谱(ATR—FTIR)的特点 衰减全反射不需要通过样品信号，而是通过样品表面的反