DBU_一种多功能碱性试剂.pdfVIP

第 2 1 卷第 6 期　　　　　　陈国才等: DBU ——一种多功能的碱性试剂 339 ( ) 化学试剂, 1999, 2 1 6 , 339～ 346 专论与综述 D BU ——一种多功能的碱性试剂 陈国才　王之建　王肇中　高占先 (大连理工大学化工学院, 大连 1160 12) 摘要　综述了强有机碱DBU 的结构、性质、合成以及在消除、异构、缩合、酯化、环加成等多种反应中的应用。作为 碱性试剂, 其特点是反应条件温和, 反应物转化率高, 产物选择性专一。 关键词　 合成, 催化剂, 强碱性试剂, 应用 DBU 　　 自60 年代DBU ( 1, 8二氮杂双环 [ 5. 4. 10- 4 % - 1 · - 1 , 在 35 ℃水解一半的时间 m o l m in ) 0 ]7十一碳烯 问世 以来, 经过 30 多年的研 为 33 。 m in 究, 已成为一种非常有用的试剂或催化剂, 在消 除、异构、缩合、酯化、环合、聚合等多种反应中 2　 的合成 D BU 得到应用[ 1, 2 ] 。其参与反应的特点是反应条件温 合成DBU 的一般方法是己内酰胺与丙烯 和、副反应少, 产物转化率高, 产物选择性专一。 ( ) 腈亲核加成生成 N 2氰基 乙基 己内酰胺 尤其是对原料或生成物不稳定的反应, 选用 ( ) ( ) 2 , 经催化加氢得N 3氨基丙基 己内酰胺 尤为适用。 是一种有开发前途的试 ( ) ( ) [3 ] : DBU DBU 3 , 3 脱水环合得到DBU 1 剂, 受到了广泛地重视。 1　 的结构与性质 D BU DBU 是具有双杂环结构的脒, 结构式为 , 相对分子质量为 152 24。沸点 259～ 260 ℃。密度 10 192。呈无色或淡黄色液体。易 溶于水; 也易溶于乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、 苯等多种有机溶剂中; 难溶于石油醚。 分 DBU 在合成 2 时, 一般不使用溶剂, 操作简单, 但不 子中 2 个N 原子分别为 sp 3 和 sp 2 杂化状态, 易控制反应温度, 常产生大量的聚合物。在合成 在N 1 的一个 sp 3 和N 8 的一个 sp 2 轨道中都有 3 时, 通常需要在压力下催化加氢, 对反应设备 一对孤对电子裸露在分子的外面, 其方向不同。 [4 ] 要求较高。林军等人 对此方法进行了改进, 在 N 8 的sp 2 与C7 的sp 2 轨道构成重键, 2 个N 原 合成 2 时用乙醇为溶剂, 有效地控制了反应温 子相隔很近, 2 个N 原子的碱性可显示协同作