六氟磷酸锂的核磁共振波谱研究.pdfVIP

第42卷第 14期 广 州 化 工 Vo1．42No．14 2014年 7月 GuangzhouChemicalIndustry Ju1．2014 ／＼氟磷酸锂的核磁共振波谱研究 赵 洪，袁 莉，纪烈孔，钱彩玉 (中海油天津化工研究设计院，天津 300131) 摘 要 ：六氟磷酸锂溶解在有机碳酸酯溶剂中形成的溶液是在锂离子电池中应用最广的电解液。然而，含有六氟磷酸锂电 解质的锂离子电池在温度升高至60℃以上时具有较差的稳定性。本文利用核磁共振波谱 H、c、F谱及 H、”c19F的偶合裂分 ， 对六氟磷酸锂的分解进行分析和研究。研究表明六氟磷酸锂的分解产物主要是HF、PF、O=PF、O=PF：(OH)和O=PF(OH)。 关键词 ：核磁共振(NMR)；六氟磷酸锂；分解 中图分类号 ：O614 文献标志码 ：A 文章编号：1001—9677(2014)014—0106—04 StudyofLithium Hexanu0r0ph0sphatebyNM R Spectroscopy ZHAOHong，YUANLi，JILie—kong，QIANCai—yu (TianjinChemicalResearchDesignInstitute，CNOOC，Tianjin300131，China) Abstract：Themostwidelyusedelectrolyteforlithium—ionbatterieswaslithium hexafluorophosphateinamixtureof organiccarbonatesolvents．However．1ithium —ionbatteriescontaininglithium hexafluorophosphate—basedelectrolytes hadpoorstabilityatelevatedtemperatures(60℃)．UsingH，”C， FNMRspectroscopyand H， C， Fcoupling splittingwereusedtostudythedecompositionofthelithium hexafluorophosphate．Itwasfoundthatthemainproductsof decompositionwereHF，PF，0=PF，0=PF，(OH)andO=PF(OH)，． Keywords：nuclearmagneticresonance(NMR)；lithiumhexafluorophosphate；decomposition 锂离子电池是性能卓越的新一代绿色高能电池，具有十分 使用溶剂：氘代乙腈。 广阔的应用前景。目前，全世界正掀起一股研究开发锂离子电 1．2 测试样品制备 池的热潮。六氟磷酸锂因具有 良好的电导率和电化学稳定性及 在充氮手套箱中将0．5mL氘代 乙腈加到核磁管内，用挖 绿色环保，而成为最常用的电解质…。然而，六氟磷酸锂基的 耳勺取一小勺固体LiPF盐 (或用滴管加 1滴电解液)加到试管 锂离子电池高温稳定性较差 ，限制了锂离子电池在某些领域中 内摇动下将样品溶解到氘代乙腈中，待用。 的应用。锂离子电池在高温下的能量损失被认为有多种原因， 包括电解质与负极的反应 、或电解质与存在于负极和电解质界 2 结果与讨论 面间的化合物的持续反应 ，这将导致SEI膜的生长 ；电解 质在正极表面的分解生长出的阻抗膜 ；以及大量 电解质的 2．1 核磁共振氢谱 (’HNMR)解析 自身分解 J。由此可见六氟磷酸锂热分解是锂离子电池热稳 定性差及容量损失的主要原因。 本文采用核磁共振波谱对六氟磷酸锂的分解