还原反应 药物合成反应课件.PPT

反应机理 氢负离子转移 氢化铝锂（LiA1H4） KBH4 NaBH4 LiBH4 抗真菌药芬替康唑中间体 驱虫药左旋咪唑中间体 饱和醛、酮的反应活性往往大于αβ–不饱和醛酮，可进行选择性还原。 对αβ–不饱和醛、酮的还原，通常得到的是饱和醇与不饱和醇的混合物。要选择性地得到不饱和醇，可使用氰基硼氢化钠或氢化二异丁基铝。 较好的选择性还原剂为9–硼双环（3,3,1）–壬烷（9BBN）。它不仅能迅速地还原各种结构的αβ–不饱和醛、酮，产率几乎是定量的，而且不影响分子中其它易还原基团（如-NO、-COOH、-COOR、-CONH2、-CN、-S-、-S-S-、-SO-、-N=N-、卤素等）。 醇铝为还原剂 （Meerwein–ponndorf–verley反应） 将醛、酮等羰基化合物和异丙醇铝在异丙醇中共热时，可还原得到相应的醇，同时将异丙醇氧化为丙酮。 这是仲醇用酮氧化反应（Oppenauer反应）的逆反应。 异丙醇铝是脂肪族和芳香族醛、酮类的选择性很高的还原剂，对分子中含有的烯键、炔键、硝基、缩醛、腈基及卤素等可还原功能基无影响。 反应机理 异丙醇铝还原羰基化合物时，首先是异丙醇铝的铝原子与羰基的氧原子以配位键结合，形成六元环过渡态（41），然后，异丙基上的氢原子以氢负离子的形式从烷氧基转移到羰基碳原子上，得到一个新的醇–铝配位化合物（42），铝–氧键断裂，生成